深紫外光学晶体材料的合成一直是许多科研人员关注的热点。由于目前有商用价值的晶体比较少,而这一类型材料在医学、军事等领域又有着非常重要的应用。因而在本课题的研究中,我们通过高温固相反应,在磷酸盐和硼铍酸盐这两大体系中引入碱金属和碱土金属混合型阳离子,合成了四例新化合物,并对它们的结构和性能进行了研究。结果如下:1、利用Cs-Mg-P-O反应体系以及在此体系中引入d10组态的Zn²⁺,先后合成了两种新的磷酸盐晶体,Cs₆Mg₆（PO₃）18（CMP）和Cs₂Mg Zn2（P₂O₇）₂（CMZP）,并合成了它们的多晶粉末。CMP属于单斜晶系,结晶于非中心对称和极性P21空间群,晶胞参数为a=7.7437（4）?,b=34.1273（17）?,c=10.1063（5）?,β=90.414（2）?,V=2670.7（2）?3,Z=2。该化合物存在两条独立的一维[PO3]∞螺旋链,并与孤立的Mg O6八面体通过共享氧原子形成了一个新的三维阴离子骨架。非线性测试显示CMP在紫外区的粉末倍频效应约为KH₂PO₄（KDP）的0.1倍,并且能实现第I类相位匹配,其弱的极性响应被非线性系数的计算进一步确认。进一步的偶极矩计算表明,弱的倍频效应主要来源于畸变的Cs On多面体。CMZP属于单斜晶系,中心对称P21/c空间群,晶胞参数为a=13.5270（14）?,b=7.4464（8）?,c=14.6905（15）?,β=90.746（4）?,V=1479.6（3）?3,Z=4。该化合物的结构中含有一个新的[Mg Zn₂P₄O₂0]14-结构单元,这个结构单元是由两个孤立的P₂O₇二聚体,两个无序的Mg/Zn O₄和一个Zn O₄四面体组成。这两个化合物的紫外-可见漫反射测试表明紫外截止边都低于190nm,能带理论计算表明这主要归因于O和P原子以及Zn原子之间的电子跃迁。2、在Li₂O-B₂O₃-BeO这个体系中合成了Li₁₃Be7B₉O₂₇和Li₁₃Mg Be₆B₉O₂₇晶体,都结晶于六方晶系P63/m空间群,有相同的分子式Li₁₃ABe₆B₉O₂₇（A=Be,Mg）。Li₁₃Be₇B₉O₂₇的晶胞参数为a=7.72789（19）?,c=18.8399（6）?,V=974.38（4）?3,Z=2;Li₁₃Mg Be₆B₉O₂₇的晶胞参数为a=7.731?,c=18.888?,V=977.8?3,Z=2。这两个化合物结构中都含有新的[Be₆B₉O₃₃]∞双层阴离子骨架,Li+和A²⁺填充在阴离子骨架的空隙平衡电荷,不同的是它们的结构属于镜面对称的关系。需要特别指出的是,这两个化合物含有罕见的AO₆三棱柱的配位环境（A=Be,Mg）,尤其是前所未有的Be O₆三棱柱结构,拥有超长的Be-O键长（2.2373（7）?）,这改变了传统上Be-O基团只有强的共价键而没有完全离子键的认识。光学测试显示它们的紫外截止边都低于190 nm,能带理论计算解释它们的光学性质主要是由B-O和Be-O基团之间的电子跃迁决定的。热稳定性分析说明它们拥有优良的热稳定性。这表明这两种硼铍酸盐在深紫外都有潜在的应用价值。