刚柔多羧酸稀土配位聚合物的合成、结构及性能研究

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本论文主要研究系列刚柔多羧酸稀土配位聚合物的合成、结构及其性能,旨在研究稀土-多羧酸配位聚合物的结构多样性,并在此基础上,探讨具有新颖结构的配位聚合物的设计合成及性能。本文选择具有不同构型的有机配体合成出16种稀土-多羧酸配位聚合物。在合成方面,主要研究了金属源、有机配体、模板剂以及pH值对结构的影响。利用X-射线单晶衍射法测定了配合物1-16的晶体结构,并用元素分析、红外光谱和紫外光谱对配合物进行了表征,用热分析方法讨论了配合物的热稳定性,并对部分配合物进行了荧光光谱指认。我们合成的16个配合物分子式如下:注:H2ad =己二酸;2,5-H2pydc = 2,5-吡啶二羧酸;H2suc =丁二酸;p-H2BDC =对苯二甲酸;bipy = 2,2-联吡啶;H2glu =戊二酸我们分别选择(i)己二酸和2,5-吡啶二羧酸、(ii)丁二酸和对苯二甲酸、(iii)戊二酸和2,2-联吡啶作为混合有机配体来构筑稀土-有机配位聚合物。在第三章中,己二酸配体连接稀土离子形成一维链结构,2,5-吡啶二羧酸的羧基将一维链连接起来形成二维层,而层间再通过2,5-吡啶二羧酸的羧基及N原子进一步连接成复杂的三维骨架结构。在第四章中,丁二酸配体将稀土离子连接成二维层状结构,层间通过对苯二甲酸配体进一步连接成三维网状结构。此类配合物由于其结构框架中没有溶剂分子直接参与配位,即不存在羟基对发光的淬灭作用,因而更有潜力用于制造功能发光材料。在第五章中,主要探讨了刚性配体的配位特征对稀土-刚柔混合多羧酸配位聚合物结构构建的影响,合成出了具有低维度骨架结构的稀土-多羧酸配位聚合物。此外,在第六章中我们还讨论了两个稀土-2,5-吡啶二羧酸-Zn配合物中,杂原子Zn的引入对于稀土离子发光的影响。本论文为该体系的进一步设计合成奠定了基础。
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