基于手性联萘模板的新型环芳化合物的设计与合成

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本文在对环芳化合物大量的文献调研的基础上,综述了环芳化合物的合成以及它们在各个领域的应用研究。经过几十年的发展,环芳化学已经成为超分子化学、分子识别学、有机催化剂的构筑学、分子接受器的模板构筑学、冠醚化学、穴状配体的构筑学和富碳化学等领域的重要组成部分。本文还进一步阐述了本实验室以前的工作,在此基础上设计并合成了一系列新型的光学活性的环芳化合物。由于联萘在反应前后构型保持的稳定性,以及乙炔键在空间上良好的定向作用,本文选择了光学活性的2,2’-取代-1,1’-联萘作为合成模板来构筑目标分子。在论文的第二章,作者主要讨论了具有二炔结构单元的环芳分子的设计与合成。从单一手性[(R)构型或(S)构型]的2,2’-取代-1,1’-联萘模板出发,通过叠氮保护基的导入、Sonogashira反应、叠氮化合物变碘的封管反应得到中间体化合物37和44,再通过Cu催化的分子内Eglinton偶合得到目标化合物27和28。在最后成环反应中,我们采用定时注射泵来控制反应物滴入的速率,从而控制浓度在极稀的条件下,以防止因为反应物浓度过高而造成的多分子间的炔键偶联形成聚合物。通过此种方法,大大提高了分子内偶合成环反应的产率。在论文的第三章,作者主要讨论了具有二炔单元的双螺旋分子的设计与合成。作者设计了通过联萘的单边保护,先引入一端连接桥,得到中间体化合物57和65。然后再通过分子内Eglinton偶合得到目标化合物29和30。文中所有的目标化合物及中间体的结构均经过1H NMR, 13C NMR和DEPT组合测定以及IR得到确认。为了对目标化合物的结构和性质做进一步的研究,我们测定了各目标化合物的UV-Vis和圆二色(CD)谱。
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