一级烯丙胺具有易于提纯和烯丙型取代反应原子经济性较好(副产物氨气相对分子质量是17)等优点,同时手性一级烯丙胺可以通过酒石酸拆分的方法大量制备。但是,由于一级烯丙胺氨基离去困难,过去很少将其用做烯丙型取代反应的亲电试剂。我们基于钯和酸组成的催化体系,实现了各类亲核试剂对一级烯丙胺的烯丙型取代反应。在Pd(OAc)2/TsOH的共同作用下,α-非取代一级烯丙胺与非烯丙胺发生脱氨缩合反应,以良好到优秀的产率和区域选择性得到了二级或三级烯丙胺类化合物。当使用α-取代手性烯丙胺作为反应底物时,可以发生立体专一性的脱氨缩合反应,产物为手性的二级或三级烯丙胺。该反应第一次将一级烯丙胺应用到烯丙胺的胺交换反应当中,而且比以往报道的此类反应具有更好的产率和底物范围。机理研究表明,副产物氨气的放出是反应获得高产率的主要动力。烯丙肼类化合物在合成具有重要的应用价值。过去文献报道的方法大多只适用于合成对称的手性烯丙肼类化合物(α取代=γ取代)。我们发现在Pd(OAc)2/TsOH的催化下,手性一级烯丙胺可以与保护肼发生立体专一性的脱氨缩合反应,以良好到优秀的产率得到了非对称的手性烯丙肼类化合物(α取代≠γ取代)。产物手性烯丙肼可以用于合成手性四氢吡唑类化合物。在当量的磺酰肼作用下,[Pd(allyl)Cl]2/(S)-BINAP可以催化取代丙二腈与一级烯丙胺的烯丙型取代反应,从而实现对各类一级烯丙胺的动力学拆分。反应具有高度的区域选择性,是合成手性非对称烯丙胺和烯丙型丙二睛类化合物的一种较好的方法。该反应是第一例通过碳氮键断裂来实现一级烯丙胺动力学拆分的方法。而且与以往报道的一级烯丙胺的拆分反应相比,反应具有更广泛的底物范围和更好的拆分效果(选择性因子s最高可以达到491)。