秸秆生物质炭的性质及其对可变电荷土壤吸附Pb(Ⅱ)和 Cd(Ⅱ)的影响

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我国农业生产中每年都产生大量的农作物秸秆等农业废弃物,虽然其中一部分通过直接还田、牲畜饲养或作为工业原料、燃料等方式得到处置,但仍有超过2亿吨的秸秆直接在田间焚烧。秸秆焚烧不仅造成资源浪费,还会污染环境,带来一系列的社会问题。另一方面,受金属矿的开采和冶炼、含重金属农药的使用、污水灌溉等人为活动的影响,水体和土壤中的重金属逐渐累积,造成严重污染,并通过食物链传递危害人类健康。   生物质炭是生物质在厌氧或者绝氧的条件下进行热解,生成的一种含碳丰富的固体物质。生物质炭表面含有大量可变负电荷、活性含氧官能团,能有效吸附水体中的重金属阳离子,添加生物质炭也能促进酸性土壤对重金属的吸附,但生物质炭促进土壤吸附重金属的机制目前还不完全清楚。   为此,本文选择花生秸秆、大豆秸秆、油菜秸秆和稻草四种农作物秸秆,采用厌氧热解的方法制备了相应的生物质炭,研究了这些生物质炭对可变电荷土壤的性质影响,以及生物质炭对可变电荷土壤吸附重金属的影响及其机制。本研究主要开展了以下四方面的工作:   (1)选择四种农作物秸秆(花生秸秆、稻草秸秆、大豆秸秆、油菜秸秆),前两者分别于300℃、400℃、500℃,后两者分别于400℃温度下制备了八种相应的生物质炭,并以商品活性炭作为对比。测定了8种生物质炭和活性炭的性质,结果表明,豆科物料制备的生物质炭含碱量、官能团含量高于非豆科物料制备的生物质炭,但前者阳离子交换量和Zeta电位绝对值低于后者。随着制备温度的上升,生物质炭的含碱量增加,含氧官能团的数量下降。但所有生物质炭的合碱量、官能团数量和阳离子交换量均高于活性炭。因此,生物质炭是表面有多孔结构、含氧官能团丰富、碱性物质和大量负电荷的高效吸附剂。   (2)按土重的3%和5%向采自海南和广西的3种可变电荷土壤中添加由稻草制备的生物质炭,混合培养30天后用一次平衡法研究了生物质炭对土壤吸附Cd(Ⅱ)的影响及其与土壤表面电化学性质的关系,以阐明生物质炭促进可变电荷土壤吸附和固定Cd(Ⅱ)的机制。结果表明添加稻草炭显著提高了3种土壤的阳离子交换量(CEC)和土壤pH,并使土壤Zeta电位向负值方向位移。因此添加稻草炭增加了土壤表面的负电荷量,土壤表面对Cd(Ⅱ)的吸附亲和力增强,使3种可变电荷土壤对Cd(Ⅱ)的吸附量增加,且Cd(Ⅱ)吸附量的增幅随稻草炭添加水平的提高而增加。Freundlich方程和Langmuir方程可以拟合3种土壤对Cd(Ⅱ)的吸附等温线,且Freundlich方程拟合效果更好。Freundlich方程表征吸附容量的k也随着稻草炭添加水平增高而提高。研究表明在pH3.0-5.0范围内,稻草炭均增加土壤对Cd(Ⅱ)的吸附量。添加稻草炭提高土壤pH,促进Cd(Ⅱ)的吸附,因为Cd(Ⅱ)的吸附量随pH升高而增加。解吸实验表明,添加稻草炭处理Cd(Ⅱ)的解吸量高于对照处理,说明生物质炭提高了土壤对Cd(Ⅱ)的静电吸附量。   (3)用相似方法研究了稻草炭对可变电荷土壤吸附Pb(Ⅱ)的影响,结果表明添加稻草炭也促进了可变电荷土壤对Pb(Ⅱ)的吸附,Pb(Ⅱ)吸附量随稻草炭添加水平的提高而增加。稻草炭可以通过静电吸附和非静电吸附两种机制促进Pb(Ⅱ)吸附,但以非静电吸附机制为主,即通过生物质炭表面的含氧官能团与Pb(Ⅱ)形成络合物,增加Pb(Ⅱ)的专性吸附量。特别是在低pH下,非静电吸附量增加更为明显。因此在酸性土壤中,加入生物质炭能增加Pb(Ⅱ)的非静电吸附,降低有效态Pb(Ⅱ)含量,使植物可利用态的Pb(Ⅱ)减少。   (4)研究了4种农作物秸秆制备的生物质炭对2种可变电荷土壤的性质及吸附Pb(Ⅱ)的影响,结果表明,添加生物质炭使土壤pH提高了1.04-3.00个pH单位,且对同种物料而言,不同制备温度下制备的生物质炭对土壤pH的增加幅度,随生物质炭制备温度的上升而增加;相同制备温度下,大豆秸秆炭和花生秸秆炭使土壤pH的增加幅度高于油菜秸秆炭和稻草炭。Pb(Ⅱ)吸附的实验结果表明,添加生物质炭增加了Pb(Ⅱ)在可变电荷土壤表面的吸附量。土壤对Pb(Ⅱ)的吸附量随体系pH升高而增加。Freundlich方程和Langmuir方程可以很好地拟合添加生物质炭后2种土壤对Pb(Ⅱ)的吸附等温线,且Freundlich方程拟合效果更好,r值均在0.94以上。Freundlich和Langmuir方程中表征吸附容量的参数k和Qm的数据均表明,花生秸秆炭和大豆秸秆炭促进Pb(Ⅱ)吸附的效果优于稻草炭和油菜秸秆炭,400℃下制备的生物质炭促进2种土壤吸附Pb(Ⅱ)的效果优于300℃和500℃下制备的生物质炭。解吸实验结果表明,添加秸秆炭处理土壤表面吸附Pb(Ⅱ)的解吸量高于对照处理,说明生物质炭提高了土壤对Pb(Ⅱ)的静电吸附量。  
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