二氧化钛涂层的制备及其光生阴极保护性能研究

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金属腐蚀给人类社会带来巨大的经济损失和资源浪费。涂层和阴极保护是两种传统的金属防腐技术,通过阻止腐蚀介质与金属直接接触,或者使钢材表面极化以减缓腐蚀速率。光生阴极保护是指在光照条件下,当光子能量大于半导体能带间隙时,半导体价带电子被激发至导带,形成电子-空穴对,电子向低电势方向的金属表面移动,使得金属电位显著降低,低于自然腐蚀电位,起到保护金属的作用。与涂层相比,该技术对环境友好,维护容易;与传统阴极保护技术相比,不需要外加电流,不需要牺牲阳极,因此环保节能,成本低。  TiO2是典型的非牺牲性光生阴极保护材料,化学性质稳定,但是由于其禁带宽,无法充分利用太阳光,光电效率低;并且关闭光源后,产生的光生电子-空穴对复合较快,无法对金属提供长时间的阴极保护。针对以上问题,本文制备出了二氧化钛纳米管阵列(TNAs)并对其进行改性,以增加其光电转换性能,提供更多的光生电子,达到更好的光生阴极保护效果。主要研究内容如下:  (1)采用不同实验方法制备二氧化钛纳米管阵列(TNAs),通过扫描电子显微镜(SEM)研究TNAs的表面形貌,探究阳极氧化电位、氧化环境、氧化次数、煅烧时间、升温速率对TNAs基底形貌的影响,探究最佳制备条件。  (2)以TNAs为基底,利用原位电聚合的方法,在TNAs表面制备聚吡咯(PPy)薄膜,以增强TNAs光电极的光电转换能力。通过X射线衍射仪(XRD),扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),元素分析仪(HR-TEM-Mapping)等对制备的光电极进行形貌和性能的表征,使用开路电位(OCP),电化学交流阻抗谱(EIS)等方法测试光电极对于Q235碳钢的光生阴极保护效果。结果表明,模拟太阳光照条件下,优化的光电极能够提供60μA?cm2的电流密度,使碳钢电位降低至-0.82 V左右。由于聚吡咯的电子池作用,光路闭合后,光电极仍然能够对钢材提供超过1000秒的阴极保护。  (3)以TNAs为基底,使用光化学还原法制备了Ag/TNAs光电极,进而采用水热技术在其表面负载了具有良好光吸收作用的半导体MoS2,通过电化学方法研究复合光电极的光电性能及其对Q235碳钢的保护效果。结果表明,在可见光照射下,与Ag/TNAs相比,MoS2/Ag/TiO2光电极不能提供更大的光电流密度。因此,相对而言在光照条件下不能提供更强的光生阴极保护。然而由于MoS2的电子池作用,光电极对光生电子进行存储并在切断光源后释放出来,能够对碳钢提供超过1000秒的延时保护。  (4)对304不锈钢进行阳极氧化处理,然后采用水热法在其表面沉积一层TiO2,以期原位制备具有一维 TiO2阵列结构的薄膜,从物理和电化学两个方面对金属进行保护。结果表明,制备的复合材料在光照的条件下能够减少不锈钢的全面腐蚀,但是促进了不锈钢的点蚀,实际上增加了腐蚀的危害性。
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