【摘 要】
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随着科技的快速发展,全球水环境形势愈加严重,探究高效的水处理工艺来处理有机污染水意义重大。高级氧化技术,尤其是芬顿催化和PMS活化催化因其效率高、无选择性、处理条件温和等优势而引起了广泛的关注。然而,在芬顿催化系统中,Fe2+/Fe3+的循环过慢,H2O2和Fe2+的利用率低;在PMS活化系统中,过渡金属硫化物催化剂的活性位点不足,稳定性差等问题也限制了各自的发展。基于这些问题,本课题以过渡金属硫
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随着科技的快速发展,全球水环境形势愈加严重,探究高效的水处理工艺来处理有机污染水意义重大。高级氧化技术,尤其是芬顿催化和PMS活化催化因其效率高、无选择性、处理条件温和等优势而引起了广泛的关注。然而,在芬顿催化系统中,Fe2+/Fe3+的循环过慢,H2O2和Fe2+的利用率低;在PMS活化系统中,过渡金属硫化物催化剂的活性位点不足,稳定性差等问题也限制了各自的发展。基于这些问题,本课题以过渡金属硫化物为研究对象,通过探究新的芬顿助催化剂、光-助芬顿催化剂及对PMS活化催化剂的缺陷控制来解决这些问题。具体的研究如下:(1)采用一步水热法成功制备出一种新型助催化剂CuS-Cu9S8。在最优条件下,CuS-Cu9S8芬顿助催化体系在15分钟内对罗丹明B(Rh B,20 ppm,100 ml)溶液的降解率为90%,明显优于常规的芬顿体系(59%)。EPR、XPS等表征及显色、捕获等实验表明,CuS-Cu9S8的高助催化活性是由于暴露的Cu+/Cu2+氧化还原对加速了Fe2+/Fe3+的限速转化。循环试验表明,CuS-Cu9S8具有良好的化学稳定性。(2)利用半导体可见光催化与芬顿助催化之间的耦合作用,将光催化引入到芬顿助催化系统中,采用溶剂热法制备了不同Zn/Cd摩尔比的光-助芬顿催化剂(ZnxCd1-xS)。催化结果表明,含有ZCS-3(Zn:Cd摩尔比为3:7)的光-助芬顿体系在25分钟内对罗丹明B(30 ppm,100 ml)的降解率最高(93.5%),明显优于未添加ZCS-3的光-芬顿体系(43.7%)。根据XPS、EPR等表征及显色、捕获等实验表明,该光-助芬顿体系的优异性能主要归功于ZCS-3的光催化与助催化的协同作用,使其在催化过程中暴露在表面的Zn2+/Zn+和溶液中Fe2+/Fe3+形成了稳定的双循环。(3)以金属-有机框架(MOF)材料为前驱体合成了含丰富硫空位的多孔碳基硫化铜(CuSx/C)纳米球,该CuSx/C-PMS体系在6分钟内对罗丹明B(10 ppm,50ml)的降解率为97.9%,显著高于CuS-PMS(7.1%)和CuSx-PMS(13.8%)体系。这主要是因为CuSx/C表面存在大量的硫空位,Cu+/Cu2+暴露在CuSx/C表面,从而为PMS的活化提供了更多的活性位点。同时,碳基体对CuSx的有效固定作用保证了CuSx/C具有良好的稳定性。图43表4参141
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