【摘 要】
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杂环化合物由于其独特的生物活性而广泛分布于药物和天然产物中。其中,含氮且含硫杂环化合物更是具有丰富的药理活性,如噻唑和噻嗪都具有抗精神病,抗肿瘤,抗菌,抗真菌等活性
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杂环化合物由于其独特的生物活性而广泛分布于药物和天然产物中。其中,含氮且含硫杂环化合物更是具有丰富的药理活性,如噻唑和噻嗪都具有抗精神病,抗肿瘤,抗菌,抗真菌等活性。除此之外,苯并噻唑衍生物也经常出现在功能分子,药物和许多其他生物活性产品中。由于它们的广泛应用,N、S-杂环合成方法的发展引起了科研工作者的极大兴趣并且取得了长足的进展。即便如此,采用简单易得的原料在无过渡金属催化下多组分反应构建含氮含硫化合物在有机合成中仍然具有重要的意义。本论文开展了以单质硫为硫源,在无金属参与下利用简单易得的化合物多组分反应构建一系列2-取代苯(萘)并噻唑,多取代噻唑及1,4-苯并噻嗪类化合物的反应研究,为构建含氮含硫杂环提供了环境友好的新途径。主要内容如下:1、发展了一种在无金属条件下由芳香胺,单质硫和芳基乙炔或苯乙烯合成2-取代苯并噻唑的新方法。该方法底物适用范围广,能以相当可观的收率得到目标产物,其中碘化铵的添加显著提高了反应产率,廉价稳定的单质硫作为硫源以及有效的氧化剂,提供了一种从容易获得的起始原料制备2-取代苯(萘)并噻唑的简单方法。2、发展了一种由简单底物通过多组分反应一锅合成多取代噻唑的反应体系。该反应在无金属的条件下,使用廉价且易于获得的酮与醛、铵盐和单质硫进行反应,以中等至良好的产率得到不同的多取代噻唑,消除了对预官能化的起始原料和金属催化剂的需求,并具有广泛的官能团容忍性,为合成多取代噻唑提供了一条新的高效的途径。3、发展了一种碘化物催化的[3+2+1]环化合成1,4-苯并噻嗪的方法。在无过渡金属催化体系下由简单易得的苯胺,苯乙酮和单质硫作原料,采用廉价丰富的氧气作为绿色氧化剂,通过多个C?H键的直接官能化,以令人满意的产率获得了1,4-苯并噻嗪产物,该反应具有一系列兼容性,为1,4-苯并噻嗪的合成提供了一条简便的途径。
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