含硫配位化合物的合成及结构

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由于在材料、医药、食品、化工等方面的广泛应用,含硫配位化合物一直以来很受着人们的广泛关注。四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物和有机-无机硫属配合物作为含硫配合物的重要部分,近十年来它们己成为新的国际研究热点之一,为此本论文研究工作如下:第一章的绪论部分简述了最新含硫化合物的应用及其研究进展,并进一步分别介绍了TTF富硫化合物和有机-无机硫属配位化合物的研究进展。1.尽管有关TTF化合物的配位组装方面的研究已有较多报道,但是以TTF羧酸及其盐的配位组装还很少报道。本论文以TTF羧酸钠盐(C10H6O4S6Na2·3H2O)与Mg(NO32反应,得到了一个结构新颖的配合物,它是通过羧基氧桥连形成的一维链状结构。2.通过溶剂热合成了有机杂化的锡硫化合物[Ni(tepa)]2(μ2-Sn2S6)](tepa=四乙烯五胺)。在配合物中,[Sn2S6]4-阴离子作为桥连配体,通过端基S原子跟[M(tepa)]2+配阳离子连接形成了中性的中心对称的[M(tepa)]2(μ2-Sn2S6)]。这种有机配位阳离子与二聚硫代锡酸阴离子的直接相连是这类化合物的新特点。3.通过溶剂热合成了有机杂化硒[Mn(en)3]Se3化合物,它由配阳离子[Mn(en)3]2+和V型的Se32-配阴离子组成。在配阳离子中,Mn2+离子与3个乙二胺分子配位,形成稍变形的八面体几何构型。4.以FeCl3、PPh3和DMSO为原料,通过溶剂热合成了化合物[Fe(OPPh34Cl2][FeCl4]。配合物[Fe(OPPh34Cl2][FeCl4]是由配阳离子[Fe(OPPh34Cl2]+和配阴离子[FeCl4]-组成。在配阳离子中,Fe(Ⅲ)离子采用稍扭曲的六配位八面体几何构型,在配阴离子中,中心Fe(Ⅲ)离子与4个氯离子配位,形成变形的四面体几何构型。
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