键合多功能团的位阻胺醚设计与合成研究

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为了保护高分子材料避免被光氧老化破坏,人们开发出了各种光稳定剂。位阻胺因其优异性能而成为了一类著名的光稳定剂。位阻胺醚则是位阻胺分子中NH官能团烷氧基化的产物,因其低碱性而在酸性环境中更加有效且稳定。本文主要研究了4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基位阻胺醚的合成。通过4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基与以醛、酮或烷烃在催化剂和过氧化物条件下断裂形成的烷基自由基之间反应得到目标化合物。以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧和丁醛为原料(摩尔比1:1.8)制备1-丙氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇中,选择2.5%质量比(以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧计)的氯化亚铜作为催化剂,30%过氧化氢作为氧化剂(摩尔比1:4),正丁醇与水混合物作为反应溶剂。以上条件,在45~oC下反应10 h,中试反应收率超过76%。以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧和丙酮为原料(摩尔比1:5),同样以氯化亚铜作为催化剂,30%过氧化氢作为氧化剂,乙醇与水混合物作为反应溶剂。以上条件,在30~oC下反应15 h,得到1-甲氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇,中试反应收率超过70%。1-环己氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇制备中以环己烷作为环己基自由基供给源。反应在七水合硫酸亚铁催化下,在乙腈溶剂中进行。优化后得到的反应条件为:4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧:环己烷=1:8(摩尔比),催化剂用量5%(以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧质量计),70~oC下反应8 h,中试反应收率超过63%。本文还设计了分子结构中含有位阻胺和位阻酚的多功能稳定剂化合物。首先以4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶基位阻胺醚与丙二酸二酯化合物以酯交换得到丙二酸二位阻胺醚酯化合物,然后与(4-羟基-3,5-二叔丁基苄基)二甲胺反应得到一系列设计产物,并对产物进行了初步抗光氧老化性能研究。
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