嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装胶束的研究

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该论文一共有七章.在第一章中,我们简要综述了两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中的自组装研究现状.在第二章至第七章中,我们研究了两亲性嵌段共聚物在选择性溶剂中自组装形成胶束的形态、结构及选择性溶剂的性质、嵌段共聚物的初始浓度等因素对胶束形态和结构的影响;两亲性嵌段共聚物胶束和线性高分子之间以及胶束和胶束之间的相互作用;胶束在小分子的作用下的定向、有序聚集.实验发现,选择性溶剂的性质对两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚(丙烯酸-co-丙烯酸甲酯)(PS<,38>-b-P(AA<,190>-co-MA<,20>)和聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS<,200>-b-PAA<,78>)自组装胶束的形态结构产生显著的影响.为达到调节胶束形态结构的目的,把传统的用一元纯溶剂作为选择性溶剂改为用二元混合溶剂作为选择性溶剂,在丙酮、乙醇和二甲基甲酰胺(DMF)的水溶液等二元混合溶剂中,PS<,38>-b-P(AA<,190>-co-MA<,20>)和PS<,200>-b-PAA<,78>自组装形成了球形的核壳胶束、多孔型胶束、花椰菜状胶束、中空胶束和纳米纤维状的胶束等多种形态结构的胶柬.两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS<,200>-b-PAA<,78>)在乙醇中自组装形成以聚苯乙烯嵌段为核、以聚丙烯酸嵌段为壳的核壳型胶束.在氢键的作用下,线性的聚(4-乙烯基砒啶)分子(P4VP)可以穿透PS<,200>-b-PAA<,78>胶束的表面进入到胶束的壳层结构,形成胶束/P4VP复合体.在发生吸附的过程中,胶束的形态基本保持不变,但其流体力学半径R<,h>和均方根旋转半径R<,g>随着吸附量的增加而逐渐降低,在达到饱和吸附时R<,h>和R<,g>降至最低并不再发生变化.实验研究了两亲性嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS<,24>-b-PAA<,116>)在水中自组装形成的星形胶束和聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸氨基丙二醇酯(PS<,51>-b-PAPMA<,140>)在水中自组装形成的星形胶束之间的相互作用.由于两种星形胶束之间存在着较强的相互作用力,将两种结构相对松散的PS<,24>-b-PAA<,116>星形胶束和PS<,51>-b-PAPMA<,140>星形胶束混合后,两种胶束之间可以发生链交换并引起胶束的流体力学半径R<,h>及均方旋转半径R<,g>发生相应的变化,胶束之间的链交换导致结构相对紧凑的杂化胶束的形成.首次研究了不同组成的嵌段共聚物聚苯乙烯-b-聚丙烯酸(PS<,115>-b-PAA<,63>、PS<,200>-b-PAA<,78>和PS<,67>-b-PAA<,83>)在水中自组装形成的胶束的有序聚集.
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