四数九里香化学成分研究

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四数九里香(Murraya tetramera Huang),别名满天香、千只眼、臭漆等,是芸香科(Rutaceae)九里香属(Murraya)的一种落叶小乔木,分布在我国的云南、广西和海南等地。作为一种民族药,四数九里香的根、带叶嫩枝均可入药,现代药理研究表明其具有抗炎镇痛、血脂调节等多种药理活性。民间用于治疗感冒、发热、支气管炎、哮喘、筋骨疼痛、跌打瘀血、水肿等病症,临床上常用于局部麻醉、降血糖等。前期研究表明,四数九里香的报道多集中在挥发油部分,对化学成分报道并不常见,因此本论文对四数九里香的化学成分进行了系统地研究。论文分为两个部分。第一部分详细的综述了九里香属植物咔唑生物碱研究进展。按照结构类型总结了从九里香属植物中分离得到的264种咔唑生物碱,并简述了这些化合物的生物活性研究进展。第二部分系统地介绍了四数九里香的化学成分研究过程及结果。利用有机溶剂提取,硅胶柱色谱、Sephadex LH-20凝胶柱色谱及重结晶等多种分离方法,结合紫外(UV)、红外(IR)、核磁共振(NMR)、质谱(MS)等鉴定手段,从四数九里香的醇提取物中分离并鉴定出41个化合物(1-41)。其中,包括1个新天然产物1-methoxy-9H-carbazole(1)和40个已知化合物(2-41)。已知化合物包括5个咔唑生物碱类化合物(2-6),即九里香碱(2)、mukoeic acid(3)、clausenalansine B(4)、3-methylcarbazole(5)、claulansine S(6),它们均属于简单咔唑类生物碱;7个香豆素类化合物(7-13),即九里香内酯(7)、脱水长叶九里香内酯(8)、meranzine(9)、补骨酯素(10)、7-羟基香豆素(11)、东莨菪内酯(12)、异橙皮内酯(13);1个长链化合物,次甲基棕榈油酸(14);6个苯丙素类化合物(15-20),即反式-肉桂酸(15)、顺式-肉桂酸(16)、阿魏酸乙酯(17)、对羟基肉桂酸(18)、反式阿魏酸(19)、咖啡酸乙酯(20);2个甾体类化合物,即β-sitosterol(21)、β-daucosterol(22);1个高级脂肪酸酯棕榈酸叶绿酯(23);9个萜类化合物(24-32),即叶绿醇(24)、(4R,6R)-6-羟基胡椒酮(25)、(4S,6R)-6-羟基胡椒(26)、(3S,4R)3-hydroxy-4-(1-methylethenyl)-1-cyclohexene-1-carboxaldehyde(27)、3-羟基苏醛(28)、(4R,6S)-6-羟基胡椒酮(29)、(4S,6S)-6-羟基胡椒酮(30)、紫苏醇(31)、(S)-menthiafolic acid(32);以及9个其他类型的化合物(33-41),即4-羟基苯乙酮(33)、香草醛(34)、邻苯二甲酸乙基己基酯(35)、原儿茶醛(36)、丁香醛(37)、对羟基苯甲酸(38)、4-羟基苯甲醛(39)、对苯二酚(40)、邻羟基苯甲酸(41)。化合物1、23-25、35首次从九里香属中分到,化合物1-9、12-14、20、23-26、29、32、35首次从四数九里香中分离得到。从四数九里香中分离出相当大一部分的单体化合物具有抗炎或者细胞毒活性,一部分化合物的活性已有文献报道,如化合物3-4,10-11,20,其他的化合物的活性正在测试中。
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