1,2-二苯基-2-氨基乙醇及衍生物的合成与手性拆分的研究

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本论文对1,2-二苯基-2-氨基乙醇的合成、手性拆分及其反应进行了研究。 一、研究了1,2-二苯基-2-氨基乙醇对映体的合成方法并进行了优化 用价廉易得的Raney Ni代替Pd-C作催化剂催化氢化安息香肟制备1,2-二苯基-2-氨基乙醇,考察了温度、压力、反应时间、催化剂状态、底物纯度等对反应的影响,提出了在Pd-C和Raney Ni催化下合成1,2-二苯基-2-氨基乙醇的可能催化机理。 二、研究了3-位氧化木糖对赤式1,2-二苯基-2-氨基乙醇对映体混合物的手性拆分和反应机理 1.利用实验室自制的高光学纯度3-位氧化木糖作为拆分试剂,成功实现了对赤式1,2-二苯基-2-氨基乙醇的手性拆分,拆分过程中形成的两种对映异构体的结构和光学活性通过红外、核磁共振和旋光谱确定,并且通过其单晶结构测定证实了它们的绝对构型。结果表明(1S,2R)型的1,2-二苯基-2-氨基乙醇与3-位氧化木糖经缩合反应生成螺环嗯唑的木糖衍生物为: 郑州大学祠眨d二毕J匕论文而(15,ZR)型的1,2一二苯基一2一氨基乙醇则通过模拟酶催化过程促进了3一位氧化木糖5一位酷基的水解,进而与生成的苯甲酸形成三维超分子层状结构。化合物14的单晶分子结构图化合物14的三维超分子结构图2.将生成的1,2一二苯基一2一氨基乙醇苯甲酸复合物14水解,得到光学纯的(IR,ZS)一1,2一二苯基一2一氨基乙醇,从而达到拆分的目的。p吮OoH·HZ伙二、。尹H日,呱、,尹H 夕义二乱Na0H一护二稼~ 二口尸连毛、与..一H犷萝乞,H 日一n亡多一H 05叹L r 1.尸h尸n rn三、以(1凡25)一1,2一二苯基一2一氨基乙醇为手性源制备一系列的多齿手性氨基醇配体的合成研究·日年成:一 OH lA=CHZCHZCHZIv:A一。号毛A一“H,CH,N甲H,CH, TSOOV:A一少哎二如人111:A=CHZCH20CHZCHZ用(IR,ZS)一1,2一二苯基一2一氨基乙醇做为手性源,以自制的五种二醛化合物为桥 郑州大学祠吐创卜毕皿匕论文链母体,试图制备一系列多齿手性氨基醇配体。但是生成产物不稳定,而发生规律性的裂解。为此,通过跟踪反应进程及质谱、红外和核磁共振检测反应产物,研究了反应规律,提出了可能的反应机理。
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