双胍配合物的合成与表征

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本文选择元素周期表中三种相近的过渡金属离子(Ni2+、Cu2+和Pd2+)与双胍形成配合物。Ni2+(3d8)与Cu2+(3d9)在同一周期,d电子数相差一个;Ni2+(3d8)与Pd2+(4d8)在不同的周期,位于同一族(Ⅷ),其化学性质相似。我们获得了这些配合物的单晶体{[M(C2H6N5)2]·2H2O,M=Ni2+、Cu2+、Pd2+},并用红外吸收光谱、X-Ray射线衍射方法,进行了相应的结构分析。 红外吸收光谱指出:配合物在1000~1300cm-1的吸收,尤其是在1250~1300cm-1范围内,出现相对强度很大的新吸收峰,它为双胍双齿配位与金属离子成螯合环的特征振动。同时,配合物碳氮双键的伸缩振动(vC=N,1581-1674cm-1)也出现了明显的红移,表明双胍形成配合物后,削弱了C=N键的伸缩振动强度,即C=N键的振动能量降低。 三种配合物晶体{[M(C2H6N5)2]·2H2O,M=Ni2+、Cu2+、Pd2+}的晶体学参数分别为:1M=Cu2+,a=7.133(3)(A),b=22.536(8)(A),c=7.056(3)(A),Z=4,Dx=1.756mg·m-3;2M=Ni2+,a=6.964(5)(A),b=7.139(5)(A),c=22.193(15)(A),Z=4,Dx=1.776mg·m-3;3M=Pd2+,a=7.1450(12)(A),b=22.663(4)(A),c=6.9532(11)(A),Z=4,Dx=2.022mg·m-3。三者结构极其相似:都属于正交晶系的Pbca空间群。构型均为平面四方形;其桥基N的C-N-C夹角都在120°附近,分别是119.9(2)°、121.3(3)°和122.3(4)°;配位键键长变化规律为Pd-N>Cu-N>Ni-N,对相同配体,出现这种规律显然来自于金属元素在周期表中的位置不同,即同价金属具有不同的离子半径。
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