论文部分内容阅读
锂离子电池具有比能量高、工作电压高、循环寿命长、安全性能好和无污染等优点,因而其应用范围越来越广。负极是锂离子电池的重要组成部分,一直是人们的热点。目前商业化的锂离子电池负极材料主要以石墨类碳材料为主,但其容量较低,从而制约了锂离子电池大规模应用。硅负极材料与其他负极材料相比,具有比容量高、脱嵌锂电压低,与电解液反应活性低等优点,但在充放电过程中体积变化较大,造成活性物质的粉化和剥落,导致容量的迅速衰减,从而阻止了硅材料的商业化应用。与Si相比,SiO2具有更低的价格,储量更丰富,循环过程体积变化更小,是一种理想的锂离子电池负极材料。由于SiO2的强Si-O键和低电导率问题,使得SiO2电化学活性较低。本论文通过对SiO2表面包覆,静电纺丝制备 SiO2/C复合纤维材料,制备 SiO2@C@石墨烯复合材料等方法,增强SiO2的导电性,提高材料的电化学活性,并对材料结构和形貌进行了表征,主要研究内容如下: (1)采用在纳米 SiO2表面包覆聚苯胺,并经过热处理后,制备了SiO2/C纳米复合材料。通过改变不同的碳化温度,得到了不同结构和形貌的SiO2/C纳米复合材料,研究了碳化温度对材料性能的影响。碳化温度较低时,SiO2/C纳米复合材料存在大量团聚,随着碳化温度的升高,团聚现象明显减少。SiO2/C纳米颗粒类似球形,外表包覆了一层碳。同时,SiO2/C纳米复合材料颗粒间也是通过热解碳连接。测试结果表明,SiO2/C-600具有最佳的电化学性能,首次放电和充电比容量分别948.2 mAh/g和676.6mAh/g,首次库伦效率为71.3%。50次循环后,可逆比容量仍然保持在600 mAh/g以上。这是由于随着碳化温度的升高,碳层的结晶度和导电性提高。同时,碳层中N元素含量发生变化,而N元素含量对电极电化学性能具有重要影响。 (2)采用静电纺丝法制备了 SiO2/PVP原丝,再经过预氧化和碳化过程,制备了SiO2/C复合纤维材料。通过改变纳米SiO2加入量,得到了不同形貌的复合纤维材料,研究了SiO2的加入量对复合纤维材料电化学性能的影响。复合材料具有纤维状形貌,纤维直径在500 nm左右,且纤维弯曲。纤维间纵横交错形成网状分布,纤维间也存在大量的空隙。随着SiO2加入量的增加,纤维表面由光滑变得粗糙,并出现大量SiO2的团聚。测试结果表明,SiO2/C-0.3复合纤维材料具有最佳的电化学性能,首次放电和充电比容量分别为740.3 mAh/g和503.7 mAh/g,首次库伦效率为68.4%。50次循环后,可逆容量仍然有468.9mAh/g。SiO2/C复合纤维材料中纳米SiO2与导电基体有着良好的电接触,而且复合纤维间存在大量空隙,为充放电过程中的体积变化提供了缓冲空间,从而提高了复合纤维材料的循环性能。 (3)以氧化石墨(GO)、葡萄糖和SiO2纳米颗粒为原料,采用两步水热法以及后续热处理,制备了SiO2@C@石墨烯复合材料。对比研究了石墨烯的加入对材料电化学性能的影响。与纯纳米SiO2相比,SiO2@C@石墨烯复合物的首次放电和充电容量分别达到713.3 mAh/g和257.4 mAh/g,首次库伦效率为36.1%。首次循环中出现的大量不可逆容量归因于电解质分解,以及电极表面不可逆反应形成固态电解质界面层(SEI)。SiO2@C@石墨烯复合物具有更高的首次放电和充电容量,得益于 SiO2纳米颗粒表面包覆的碳层和石墨烯的共同作用。