以萘桥连的双酰胺双吡啶和多羧酸为共配体的Co/Ni/Zn/Cd配合物的合成、结构及性能

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本论文利用一种萘桥连的双酰胺双吡啶配体N,N′-双(4-亚甲基吡啶基)萘-2,6-二甲酰胺(4-bmnpd)作为主配体和不同的有机羧酸[2-硝基苯甲酸、5-甲基间苯二甲酸、5-硝基间苯二甲酸、5-氨基间苯二甲酸、5-羟基间苯二甲酸、1,4-环己二甲酸、1,4-萘二甲酸、1,4-对苯二乙酸、2[(4-羧甲基苯氧基)苯甲酸、1,3,5-苯三甲酸、1,2,4,5-苯均四酸]作为辅助配体,在水热/溶剂热条件下,与不同的过渡金属进行配位反应,成功地构筑了17个新的配位聚合物。通过单晶X-射线衍射、红外光谱和X-射线粉末衍射对这些配合物进行了结构表征,并对配合物的光催化性质、荧光性质和电催化行为进行了研究。1.利用萘桥连的双酰胺双吡啶配体(4-bmnpd)和不同的有机羧酸为共配体,在水热/溶剂热条件下与过渡金属Co进行配位组装,得到了8个Co II配合物光催化材料,并讨论了有机羧酸配体对配合物结构的影响,对目标配合物材料的光催化性质进行了研究。[Co(4-bmnpd)(5-HMIP)2(H2O)2](1)[Co(4-bmnpd)(5-HNIP)2(H2O)2](2)[Co2(4-bmnpd)2(5-NIP)(H2O)]·2H2O(3)[Co(4-bmnpd)(5-NIP)](4)[Co2(4-bmnpd)(5-AIP)2(H2O)]·2H2O(5)[Co(4-bmnpd)0.5(1,4-CHDC)]·H2O(6)[Co(4-bmnpd)(1.4-NDC)(H2O)](7)[Co2(4-bmnpd)2(1,2,4,5-BTA)(H2O)2](8)配合物1和2是同构的,其中4-bmnpd配体采用μ2模式连接Co II产生1D线性结构。3-6是结构不同的2D配合物。配合物3显示为2D的4-连接波浪网络,配合物4是一个2D的5-连接结构,配合物5展示了一个2D的三明治结构,配合物6可以被描述为4-连接的2D阶梯状结构。配合物7和8为两个不同的三维框架结构。配合物7展示了一个拓扑符号为{65.8}的4-连接3D cds框架,配合物8是一个拓扑符号为{4.64.8}2{42.104}的(4,4)-连接的3D框架。2.利用萘桥连的双酰胺双吡啶配体(4-bmnpd)和不同的有机羧酸为共配体,在水热/溶剂热条件下与过渡金属Zn/Cd进行配位组装,得到了5个Zn II/Cd II配合物荧光材料,并研究了5个配合物材料的荧光传感性能。[Cd(4-bmnpd)0.5(2-NBA)2](9)[Cd3O(4-bmnpd)(PHDA)3(H2O)]·H2O(10)[Cd(4-bmnpd)(BA)(H2O)](11)[Zn(4-bmnpd)(5-MIP)](12)[Zn(4-bmnpd)((1,2,4,5-BTA)]·H2O(13)化合物9-11是基于金属Cd II的配位聚合物,化合物9主要是4-bmnpd配体采用μ4连接的配位模式与中心金属连接形成的2D网络。化合物10和11都是复杂的3D框架结构。化合物12和化合物13是基于金属Zn II的配位聚合物,化合物12是1D孔道结构,化合物13是2D的多孔结构。3.利用萘桥连的双酰胺双吡啶配体(4-bmnpd)和不同的有机羧酸为共配体,在水热/溶剂热条件下与过渡金属Ni II进行配位组装,得到了4个Ni II配合物电化学材料,并研究了配合物材料的电化学和电催化行为。[Ni(4-bmnpd)(5-MIP)2(H2O)2]](14)[Ni(4-bmnpd)(1,3,5-H2BTC)2(H2O)2](15)[Ni(4-bmnpd)(5-NIP)(H2O)2]·3H2O(16)[Ni2(4-bmnpd)2(BA)2(H2O)4](17)配合物14-16都为1D结构,其中14和15是同构的,为1D的线性结构,配合物16为1D的管状链结构,配合物17为2D网状结构。结构表明有机羧酸对化合物的结构具有一定的影响。
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