有机锌试剂与α-卤代酮的反应研究及铁催化的C-H活化反应研究

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本论文由两部分组成:1.有机锌试剂在有机合成中是一种优良的有机金属试剂。由于有机锌试剂反应活性较低,使其具备良好的官能团兼容性,很高的区域、化学和立体选择性等优点。我们着手于有机锌试剂与α–卤代酮的反应,从而拓展了有机锌试剂的反应。发现:烯丙基型溴化锌试剂和炔丙基溴化锌试剂与α–卤代酮在室温下,能够高产率的得到环氧化合物,而不需要任何催化剂。2.随着绿色化学和原子经济性概念的出现,通过过渡金属催化的C-H活化来构建C-X (X=C, O, N, S, etc.)键,已经成为一个研究热点。(1)我们找到了一种以铁盐为催化剂,通过碳氢键的活化,以醛和酰胺为反应底物来合成N-酰基酰胺类化合物的方法。通过对溶剂、铁催化剂和氧化剂进行优化,确定了以氯化亚铁为催化剂,以乙腈和四氯化碳(1:5体积比)作为混合溶剂,以N-溴代丁二酰亚胺为氧化剂的反应体系。(2)我们还研究了铁盐催化下唑类杂环化合物2位与苄基型化合物直接烷基化构建C-C键的方法。最终确定了最佳反应体系为:氯化亚铁为催化剂,以DDQ为氧化剂,以氯苯为溶剂。以上两个方面的研究都是直接通过双分子脱氢偶联反应高效地构建了传统方法不能直接实现、而需要借助于官能团的C-N、C-C键的形成反应。从操作的简单性、合成步骤简短、原料的易得和原子经济性角度来考虑,上面这些合成方法都是相应化合物合成的简便而有效的新方法。
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