超交联多孔有机聚合物在吸附、催化和电化学方面的研究

来源 :华东师范大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:fat1984yy
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多孔有机聚合物是一类新型的多孔材料,相比于传统的无机多孔材料,具有骨架密度较低,比表面积较大,孔隙结构丰富,化学可修饰性强等独特优势。近年来,多孔有机聚合物得到了越来越多的研究,在能源储存、气体分离、多相催化等方面,表现出优异的性能。本论文利用开环聚合(ROP)与可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,设计并合成了以聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGM)为主链,内层为聚乳酸(PLA),外层为聚苯乙烯(PS)的多组分聚合物分子刷,并以该刷形聚合物为模板,通过傅克烷基化反应进行超交联,最终得到中空多孔有机纳米管。利用多种测试手段对前驱体组分及纳米管的形貌结构进行了表征,并探讨了不同前驱体组分对纳米管形貌的影响。随后又研究了纳米管作为吸附剂对不同电荷的染料及不同尺寸生物大分子的吸附行为,证明了纳米管具有离子选择性和尺寸选择性吸附行为。以中空多孔有机纳米管为基础,依次对其进行磺酸及氨基修饰,得到酸碱双功能化的纳米管,利用多种测试手段对双功能化纳米管进行了形貌和结构表征,并将其作为多相催化剂应用于脱缩醛-克脑文盖尔缩合串联反应,实验结果表明,该酸碱双功能化纳米管具有优异的催化活性和循环性能。利用开环聚合(ROP)与可逆加成-断裂链转移自由基聚合(RAFT)方法,设计合成了聚乳酸(PLA)与聚苯乙烯(PS)的两嵌段共聚物(PLA-b-PS),并以该共聚物为前驱体,通过傅克烷基化反应超交联得到中空多孔有机纳米球(HMONs)。随后通过后修饰的方式对纳米球进行功能化,得到磺酸功能化HMONs,并探究了其在生物柴油合成上的催化性能。受中空结构的影响,磺酸功能化HMONs表现出优异的催化活性和催化速率。另外,以苄胺和PLA-b-PS作为前驱体,通过共交联的方式一步得到酸碱功能化HMONs,并将其应用于催化脱缩醛-克脑文盖尔缩合串联反应,实验表明所制备的酸碱功能化HMONs具有优异的催化性能和循环性能。以两嵌段共聚物PLA-b-PS为前驱体,外加吡咯单体进行交联,得到吡咯掺杂的中空多孔有机纳米球,对纳米球进行KOH活化碳化得到了具有高比表面积的氮掺杂活化中空碳纳米球。利用多种测试手段对中空有机纳米球及中空碳纳米球进行了形貌和组分表征,并探究了氮掺杂活化中空碳纳米球作为电极材料在超级电容器方面的应用。利用多种测试手段对该材料的电化学能进行了表征,结果表明,该碳材料作为电极材料使用时,可以表现出优异的电容性能。
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