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本文以胺基桥联双芳氧基为辅助配体,设计合成了一系列稀土金属胺化物,并对所有的配合物进行了单晶结构和元素分析表征,对抗磁性的配合物进行了1H NMR和13CNMR表征。在表征这些配合物结构的基础上,研究了它们催化rac-BBL开环聚合以及L-LA与ε-CL共聚反应中的活性及选择性。本文所用的配体是:[CH2N(Ph)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,简写成 L1H2;[CH2N(Cy)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,简写成 L2H2;[CH2N(tBu)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,可以简写成 L3H2;[CH2N(Me)CH2-(2-OH-C6H2-tBu2-3,5)]2,简写成 L4H2;[CH2N(Cy)CH2-(2-OH-C6H2-Me-3,5)]2,简写成 L5H2;[CH2N(tBu)CH2-(2-OH-C6H2-Me-3,5)]2,简写成 L6H2。主要研究成果如下:一、乙二胺基桥联双芳氧稀土金属配合物的合成利用配体前体 与 Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Sc,Y,Yb,Sm,Nd,La)在甲苯中95℃条件下反应24 h,得到八个新的稀土金属胺化物L1ScN(SiMe3)2(1),L2LnN(SiMe3)2[Ln=Sc(7),Sm(10),Nd(11),La(12)],L3LnN(SiMe3)2[Ln=Sm(15),Nd(16)],L4YbN(SiMe3)2(17)。利用配体前体 L5H2 和 L6H2 与Ln[N(SiMe3)2]3(μ-Cl)Li(THF)3(Ln=Y,Nd)在甲苯中 95℃ 下反应 24 h,没有得到预期的稀土金属胺化物,而是得到了一些稀土-锂杂双金属配合物L5LiLn[N(SiMe3)2]2[Ln=Y(18),Nd(19)],(L5)2Li2YCl(20),L6LiLn[N(SiMe3)2]2[Ln=Y(21),Yb(22)Nd(23)],(L6)2Li2LnCl[Ln=Y(24),Nd(25)]以及(L6)3Li3Yb2(μ-Cl)3(26)。这些配合物都通过了元素分析和晶体结构表征,所有钪、钇和镧的配合物都进行了1H NMR和13C NMR表征。二、乙二胺基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化rac-BBL开环聚合研究了配合物 L1LnN(SiMe3)2[Ln=Sc(1),Y(2),Yb(3),L2LnN(SiMe3)2[Ln=Sc(7),Y(8),Yb(9),Sm(10),Nd(11),La(12)],L3LnN(SiMe3)2[Ln=Y(13),Yb(14),Sm(15),Nd(16)]和L4YbN(SiMe3)2(17)催化rac-BBL开环聚合的性能。考察了桥联N原子上的取代基团、中心金属离子半径对催化聚合性能的影响。研究结果显示:(1)桥联N原子上取代基的性质对相应稀土金属配合物催化rac-BBL聚合的立构选择性有显著的影响。桥联N原子上的取代基为Ph的配合物2-3在室温下催化rac-BBL聚合时,可以得到偏全同结构的PHB;桥联N原子上的取代基为Cy和Me的配合物8,9,17催化该聚合反应,得到偏间同结构的PHB;桥联N原子上的取代基为tBu的配合物13-14催化rac-BBL聚合,则没有明显的选择性。(2)桥联N原子上取代基的性质对相应稀土金属配合物催化rac-BBL开环聚合的活性也有影响。当中心金属都是镱时,含不同取代基的配合物的活性顺序为Me>Ph>Cy>>tBu。(3)中心金属的离子半径对金属配合物的催化活性也有明显的影响。在以桥联N原子上的取代基为Cy的配合物7-12为催化剂的聚合体系中,配合物的催化活性随着中心金属离子半径的增大而增大(Sm>Y>Yb>>Sc)。通过对齐聚物的1H NMR和MALDI-TOF分析,发现该聚合反应符合配位插入机理。三、乙二胺基桥联双芳氧基稀土金属胺化物催化L-LA和ε-CL的共聚考察了配体桥联N原子上的取代基的结构对相应稀土金属配合物催化L-LA和ε-CL共聚性能的影响,发现在90℃下,桥联N原子上的取代基为Cy时,相应的钐和钕配合物10和11可催化L-LA和ε-CL共聚,得到无规共聚物。研究发现,聚合温度对所得共聚物的结构有显著的影响,在0℃下聚合,得到嵌段共聚物,随着聚合温度逐渐升高至90℃,所得共聚物从嵌段结构逐渐向无规结构转化。通过对聚合过程的监测,以及对共聚初始阶段形成的低聚物的MALDI-TOF表征,发现在本体系中,酯交换反应是L-LA和ε-CL共聚生成无规共聚物的主要原因。四、L-LA和ε-CL的共聚物降解研究研究了所得到的丙交酯和己内酯的共聚物的降解行为,发现共聚物的链结构和降解环境对其降解行为有明显的影响。在37℃下,PBS溶液中,CL-LA链节与CL-CL链节比为35:65的共聚物降解最快;无规共聚物在80℃下的降解速率是在37℃下的63倍;无规共聚物在碱性条件下的降解速率大于在酸性和中性条件下的降解速率。