苯并噻二唑类配体及其金属有机骨架(MOFs)的设计、合成和性能研究

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2,1,3-苯并噻二唑(BTD)既是刚性的π-共轭结构,又是吸电子基团,具有丰富的光物理光化学性质。以BTD发色团为基础,设计合成的π-共轭或D-A体系的BTD衍生物及其配合物,在非线性光学材料、荧光分子探针、太阳能转换及电致发光材料等领域有广阔的前景。该课题的研究是基于BTD单元优良的光学性能,设计合成新型有机荧光小分子和新颖的发光金属有机骨架(MOFs),在三阶非线性、生物荧光探针及晶态下光诱导化学反应等方面进行了探索性的研究。本论文主要分为以下四个章节:1、以2,1,3-苯并噻二唑(BTD)为母体合成化合物2-1和其脱氢衍生物2-2,均表现出反饱和吸收及负三阶非线性折射Re(?)特征(自散焦效应)。在引入外部金属离子后,2-1和2-2的三阶非线性性质发生改变,尤其是负Re(?)折射性能,实现了外加金属离子对有机小分子非线性光学性质的调控。2、以2,1,3-苯并噻二唑(BTD)为母体合成单吡啶化的化合物3-1和双吡啶化的化合物3-2。两者均在较宽的响应范围内显示出特有的pH敏感性,并且化合物3-1可以选择性的富集于细胞内的线粒体上,进一步可作为一种依赖于线粒体功能的定量检测细胞内pH的比率探针。3、选择结构类似于对苯二甲酸的2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC)作为配体,合成了两个Zn(II)的新金属有机骨架MOFs,([Zn2(BTDC)2]?1.5DMF(ZBT-M1)和[Zn4(BTDC)4]?3DMF(ZBT-M2)。ZBT-M1和ZBT-M2均可以在单晶到单晶的过程中发生独特的光诱导脱羧化学反应。4、以2,1,3-苯并噻二唑-4,7-二羧酸(H2BTDC)作为配体,合成一个新的Cd(II)-MOF,并通过改变碱性环境与氧化石墨烯(GO)制备出两种形貌截然不同的GO-MOF复合材料,GO-MOF-1和GO-MOF-2。研究了两者在不同pH下对有机染料的吸附性能。
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