噻吩硫裂化规律及改性分子筛脱硫性能的研究

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FCC汽油中的硫主要以噻吩类硫化物的形式存在。在催化裂化条件下,考察了改性分子筛上癸烷中噻吩及短侧链烷基噻吩的裂化规律。结果表明,噻吩类硫化物的裂化难易顺序为噻吩<2-甲基噻吩<2,5-二甲基噻吩。根据实验结果建立了噻吩类硫化物在改性Y分子筛上的裂化反应网络,噻吩类硫化物首先在酸中心上形成正碳离子中间物,然后快速发生烷基转移或烷基化反应,同时通过氢转移或活泼氢加氢使C—S键断裂。 考察了不同方法改性Y分子筛的脱硫性能。结果表明,铝交换改性使酸量和Lewis酸量增加,氢转移活性增强,提高了分子筛的裂化脱硫活性。Zn交换、浸渍以及机械混合改性,分子筛的裂化活性下降,脱硫效果不明显。而分子筛Zn-Al胶表面改性,使Lewis酸量比例增加,提高了脱硫效果,同时也使氢气选择性增加。 噻吩在改性Y分子筛及氧化物上的吸附、脱附结果表明,噻吩在NaY上能发生吸附,但不发生解离反应;噻吩在改性Y分子筛上,130℃下即能发生反应,生成H2S和固相硫;而且随分子筛的酸量增加,噻吩的吸附量增加。氧化铝上引入Zn不能增加对噻吩的吸附能力,Zn-Al改性分子筛表面亦未能促进分子筛对噻吩的吸附,据此推测噻吩在分子筛上的吸附位为酸性中心;Zn-Al改性能增加分子筛的脱硫效果,其原因可能是增加了分子筛的供氢能力,形成表面活性氢,促使噻吩饱和、开环裂化。
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