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研究土壤(沉积物)重金属污染是国内外瞩目的热点,而重金属的赋存形态决定其在环境中的迁移性、生物可利用性以及毒性,因此,有关土壤(沉积物)顺序提取形态分析方法的研究备受关注。国内外针对顺序提取形态分析提出了多种不同的步骤方法,顺序提取形态分析方法在环境地质领域也得到了广泛的应用。但是到目前为止,除欧盟 BCR 方法外,国内尚未形成一种统一的提取方法。为了保持结果的一致性和可比性,中国地质调查局提出采用改进的七步形态分析方法,用于测定As、Cd、Co、Cr、Cu、Hg、Pb、Mn、Mo、Ni、Sb、Se、Zn等元素形态,由于该法开展时间短、尚不成熟,开展实验室间比对,进行顺序提取形态分析方法实验室质量控制尤为重要。而采用何种统计技术合理有效地进行实验室间比对、顺序提取形态分析方法标准化工作甚是关键。
本文在查阅文献的基础上筛选比较了多种统计方法,指出采用稳健统计技术评价重金属顺序提取形态分析实验室间比对的结果具有灵敏、耐抗、简便以及能提供多种参数评价的特点。采用该法评价了两轮共16个实验室的重金属顺序提取形态分析比对结果,统计表明稳健统计技术能够定性以及定量评价大批量的比对数据:表征测试结果的离散程度;结合z值评价综合指标等评价实验室存在的系统或偶然误差,指导实验室改进测试水平。将稳健统计技术运用于测量方法标准化及其评价效果良好并值得推广。
本研究包括以下内容:
1、比较了几种常用实验室间比对质量控制方法,详细分析了标准差统计方法和稳健统计方法的异同点,指出采用稳健统计技术具有灵敏、简便、耐抗、能提供多个参数进而定量以及定性评价系统或偶然误差的优点。
2、通过使用稳健统计技术评价土壤(沉积物)中的重金属顺序提取形态分析两轮比对试验结果表明:稳健统计技术能定性及定量评价形态分析比对结果,指导实验室改进测试水平,可在方法评价和标准化比对试验中推广应用。
3、提出采用合成Z比分数综合指标定量评价测量的系统误差和偶然误差,与虚拟地球化学图方法比较结果一致。该统计方法不仅适用于定量评价实验室能力,而且能定量评价测试方法性能4、根据稳健统计结果,指出了土壤(沉积物)中的重金属顺序提取形态分析七步法优缺点以及影响因素,提出了指定的部分参数如检测限、允许限等指标的基础数据依据。