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本论文研究了A(Fe1／2Nb1/2)O3（A=Sr,Ca）及SrRCoO4（R=La，Nd）陶瓷的结构、巨介电效应及磁学性能，并讨论了其巨介电效应的物理本质与结构根源。首先，采用固相反应烧结法制得A(Fe1／2Nb1／2)O3（A=Sr,Ca）致密陶瓷并评价了介电及磁学性能。Sr(Fe1／2Nb1／2)O3陶瓷中存在两个具有强烈频率色散特征的介电驰豫-低温巨介电常数台阶及高温类驰豫铁电峰，两个介电弛豫均为热激发过程、且遵循Arrhenius定律。高温介电驰豫几乎可由氧气氛处理完全消除，因而属氧空位相关的缺陷有序诱导的非本征驰豫行为。低温巨介电常数台阶对氧气氛处理不敏感，应为本征介电弛豫，Fe2+／Fe3+混价结构导致的电荷有序可能为其物理起源。Ca(Fe1／2Nb1／2)O3陶瓷表现出与Sr(Fe1／2Nb1／2)O3类似的介电驰豫行为。低温介电常数台阶较低，仅在氧气氛处理后高温驰豫得以强烈抑制后出现。该介电弛豫同样归因于Fe2+／Fe3+混价结构导致的电荷有序。同样，Ca(Fe1／2Nb1／2)O3陶瓷的高温介电弛豫经氧气氛处理后被强烈抑制，因而也属于缺陷有序诱导的非本征驰豫行为。基于A(Fe1／2Nb1／2)O3（A=Sr，Ca）中巨介电效应起源于混价Fe离子有序导致的电子铁电性的推断，本课题对含有可变价过渡金属Co的SrRCoO4（R=Sr,La）陶瓷进行了介电性能研究。尽管观察到SrLaCoO4中的巨介电常数台阶及SrNdCoO4的部分介电常数平台，但因SrRCoO4陶瓷的导电率过高，无法获得稳定的介电性能数据。掺Al后的SrLaCo0．6Al0．4O4陶瓷导电率大大降低，从而测得稳定介电性能。该陶瓷表现出清晰的巨介电常数台阶，且激活能与A(Fe1／2Nb1／2)O3（A=Sr,Ca）相近，因而为这一系列材料中巨介电效应的电子铁电性起源提供了有力证据。为进一步分析A(Fe1／2Nb1／2)O3与SrRCoO4体系中混价Fe与Co离子有序诱导的电子铁电性，对同样由磁性Fe与Co离子电子状态决定的磁学性能进行了研究。A(Fe1／2Nb1／2)O3（A=Ba，Sr，Ca）均在低温下表现出反铁磁有序，且在奈尔温度以下产生微弱的铁磁有序成分，三者相近的磁学行为表明Fe离子的电子状态相类似，而该体系中由Fe离子电子状态决定的电子铁电性引起的类似介电常数台阶可表明相同的结论。SrRCoO4均在该体系巨介电常数台阶对应的温区内发生Co离子铁磁有序转变，均存在磁阻效应以及磁阻值在铁磁转变温度的特征变化，表明该体系中存在电学与磁学机制间的关联，且磁学转变与巨介电效应均同Co离子相关，因而与电子铁电性推断相一致。