为解决现场监测仪连续运行稳定性差、维护工作耗时久等问题。本研究依据国家在线VOC技术要求设计组装了一套GC-FID（气相色谱-氢离子火焰检测器联用）VOC在线监测系统,在检验验证了系统功能后,与PID（光离子化检测器）检测器和罐采样-气相色谱质谱分析法进行响应比对实验,研究了响应值之间的关联关系。同时以某市的VOCs重点行业为例,用GC-MS（气相质谱法）方法分析特性基础上,研究了PID与FID响应关联性。优化设计了GC-FID VOC在线监测系统结构,采取单元组合式设计,在保障仪器性能基础上使仪器维护修理更加便捷方便。性能测试结果表明,仪器的标准曲线线性良好,总烃、甲烷、苯和二甲苯的相关系数（r）均在0.9901～1.0000之间。仪器的重复性、检出限、线性误差、24 h漂移与示值误差也符合相关要求,同时现场安装后运行稳定。仪器性能良好、数据可以作为依据。由于PID监测速度快、应用广但不属于标准方法,因此将GC-FID VOC在线监测系统与PID检测器进行比对,探寻两者间的换算系数。通过排放特征计算PID的响应系数并对其校正后,将PID响应值与GC-FID VOC在线监测系统所得非甲烷总烃相除,以此计算两者的换算系数。结果显示,表面涂装业的响应系数为0.89,与非甲烷总烃的换算系数为0.72。塑料制品业的响应系数为1.52,与非甲烷总烃的换算系数为0.08。防水卷材业的响应系数为1.03,与非甲烷总烃的换算系数为3.81。未来可针对各行各业进行相关研究,可设计一套PID与FID联用监测系统。为探寻GC-FID VOC在线监测系统所测得非甲烷总烃中包含的VOCs种类,通过罐采样-气相色谱质谱仪方法,检测了三种典型行业的排放废气。分析结果发现某市的表面涂装业的含氧挥发性有机物、卤代烷烃和芳香烃占据了90%以上,塑料制品业主要污染物为卤代烯烃和卤代烷烃,防水卷材业主要污染物为卤代烷烃。且二氯甲烷都为三者的主要排放污染物。并给出GC-MS方法测出的污染物是否都能在FID响应的结论。