TBOPDA的稳定性和辐解产物的研究

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本文主要从以下几个方面研究了酰胺荚醚类萃取剂N,N,N’N’-四丁基-3-氧—戊二酰胺(TBOPDA): 本文系统研究了TBOPDA的辐解稳定性和水解稳定性,TBOPDA萃取性能通过TBOPDA对U和Eu的萃取分配比来衡量。结果表明,在高剂量辐照时,萃取分配比有明显的变化,稀释剂的加入使TBOPDA的辐解稳定性降低,水相硝酸浓度增加使TBOPDA的萃取分配比有明显增加;在较高温度和较强硝酸浓度同时存在条件下,TBOPDA才有明显的水解发生。研究结果表明TBOPDA具有较好的辐解和水解稳定性。简单的水洗和Na2CO3的洗涤不能有效地恢复辐照后萃取剂的萃取性能。 文中采用红外光谱对TBOPDA及其辐解产物进行了初步定性分析,推测辐照后可能有二丁胺、醚等物质生成。本文首次采用顶空固相微萃取—气相色谱—质谱联用的方法,对TBOPDA的辐解产物进行了定性分析,鉴定出二丁胺、二丁基甲酰胺和二丁基乙酰胺等六种物质。采用高效液相色谱—质谱法对TBOPDA进行了定性分析。这三种方法测定的分析结果基本相符。根据以上定性分析的结果,对TBOPDA分子的断裂方式进行了推测。 采用高效液相色谱法对TBOPDA的定量分析,并对主要分析条件进行了优化,并将该方法应用于辐照不同剂量后TBOPDA样品的测定。结果表明,在1000KGy剂量辐照下TBOPDA质量损失率只有37.34%,说明TBOPDA的辐解损失率较小,辐照稳定性较好。 本文首次采用顶空固相微萃取—气相色谱法对辐解产物二丁胺、二丁基甲酰胺和二丁基乙酰胺三种物质进行了定量分析,并对测试条件进行了较为系统的优化,评价了方法的准确度、精密度、检测限、选择性等主要指标。应用该方法对经不同剂量辐照的TBOPDA样品进行了测定,二丁胺、二丁基甲酰胺和二丁基乙酰胺的生成量均随辐照剂量的增加而增加,二丁基乙酰胺的生成量最大,从而推测出TBOPDA分子经辐照后最可能的断裂部位。研究发现顶空—固相微萃取—气相色谱法对以后类似的研究和分析有较好的参考作用。
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