二茂铁二甲酸甲酯和二茂钛的合成及二茂钛对SBS加氢催化性能的研究

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茂金属有机化合物的合成及性能研究是目前非常热门的研究领域。本文研究了二茂铁二甲酸甲酯(1,1’-dimethyl ferrocene carboxylate)和二氯二茂钛(titanocene dichloride,TDC)的合成。并对二茂铁二甲酸甲酯的电化学性能以及二氯二茂钛对SBS加氢催化性能进行了的研究。首先,以二茂铁(ferrocene)为起始原料,在三氧化铝的作用下,与乙酰氯(acetyl chloride)反应合成了二茂铁二乙酮(diacetyl ferrocene),其产率为83.3%;用Br2将二茂铁二乙酮氧化,得到二茂铁二甲酸(ferrocene dicarboxylia acid),产率为74.5%;以硫酸为催化剂,二茂铁二甲酸与甲醇发生酯化反应,即得到1,1’-二茂铁二甲酸甲酯(1,1’-dimethyl ferrocene carboxylate),产率72.0%。并用红外光谱(IR)、核磁共振(1H-NMR)等对合成中各步产物进行了表征。用循环伏安法(CV)和微分脉冲伏安法(DPV)对二茂铁二甲酸甲酯的电化学性质进行了检测。在溶液中目标产物的氧化还原反应表现为可逆电化学过程。以二聚环戊二烯(dicyclopentadiene)为原料,并将其在160-180℃下裂解,收集42-45℃的馏分,通过二次蒸馏,可得到环戊二烯(cyclopentadiene,Cp),其纯度为98.0%,收率为74.5%。采用环戊二烯与TiCl4在二乙胺存在的条件下发生反应合成了二氯二茂钛。研究了反应温度、反应时间、反应物的配比、溶剂的选择等对合成的影响,找到了合成二氯二茂钛的适宜反应条件。实验结果表明:将经过二次蒸馏后的环戊二烯单体,以四氢呋喃(THF)为溶剂,在二乙胺的存在下,常压回流反应(温度为65-68℃)4h,得到目标产物,其产率为72.1%。通过红外吸收光谱、核磁共振等对二氯二茂钛进行了表征。以上述方法合成得到的二茂钛作为丁苯嵌段共聚物(SBS)加氢催化剂,制备了一种多用途的新型热塑性弹性体材料SEBS。研究了加氢工艺条件包括SBS加氢的温度、氢气压力、时间、催化剂浓度等对SBS加氢度的影响,确定了最优反应条件。当加氢反应温度为60-70℃,压力为2.0 MPa,催化剂用量为0.4 mmol/100g聚合物时,反应2h,丁苯共聚物中共轭二烯烃段的加氢度可达94.2%。说明目标产物具有良好的催化性能。另外,通过对加氢产物进行微观结构测定和力学性能表征,确定了加氢度对其性能的影响规律。
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