有序介孔材料的合成及在有机污染物吸附脱除和不对称催化中的应用

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介孔材料是一类孔径尺寸位于2-50nm之间的多孔材料。20世纪90年代初期,美国Mobil石油公司的Kresge和Beck在研究石油催化剂时首先报道了M41S系列的有序介孔材料。这类材料拥有着易于调控的孔径、丰富的硅羟基、较高的比表面积和孔容、以及易于控制的形貌(球、片、纤维、薄膜等)等优点。使其在催化、生物质固载、水处理、能源材料以及光学器件方面有着广阔的应用前景。目前,化工生产过程及生活消费中所排放的污染,特别是造成的清洁水资源短缺问题已经成为全球关注的问题。因此,使用介孔材料减少化工生产过程中的污染以及处理水中污染物的研究都有着较为重要的意义。在第一章中我们对介孔材料进行了详细的介绍,包括介孔材料的形成机理、介孔材料的种类以及应用进行了全面的综述。同时,对介孔材料在工业催化和水处理方面的应用进行了详细讨论。在此基础上,提出了本文的选题内容。在第二章中我们通过一步溶液法合成了一种拥有着二维六方介观结构的介孔胶束与氧化硅的复合材料,同时将该材料应用于水中疏水性有机污染物的吸附。在合成过程中采用了一种含有硅酯键端基的表面活性剂作为结构导向剂。该表面活性剂可以通过Si-O-Si键固定在氧化硅基体材料上面,这样可以使得材料稳定性得到了很大提高,易于回收利用,避免了表面活性剂在使用过程中的流失。在合成过程通过加入胶束膨胀剂进行扩孔,增加孔容量,进而增加吸附量。所制备的材料作为水处理吸附剂有着巨大的应用前景。在第三章中我们采用溶液浸渍法制备了均匀分散的CuFe2O4。本文采用了区别于已报道文献的方法,将填充了前驱物的介孔氧化硅在100℃烘箱中进行低温预干燥。处理后的样品很好地避免了颗粒团聚及相分离问题。该方法操作简便,未使用昂贵的设备和有毒性气体。此方法可以扩展到其它如CuCr2O4、CoFe2O4等双金属氧化物的制备。同时将制备的负载型CuFe2O4用于不对称氢硅化苯乙酮的反应中,产率和ee值分别达到了93%和93%。催化效果要优于均相催化剂Cu(OAc)2H2O,并且该催化剂能够通过外加的磁场进行回收。在第四章中我们主要是采用纳米浇铸的方法制备了介孔的C0304材料。通过不同的水热温度合成了具有不同孔径分布的介孔氧化硅材料,然后分别以它们作为模板进行浇铸。最后得到了具有不同孔径尺寸的C03O4。在合成过程中通过添加硝酸铁,使材料中形成部分的CoFe2O4,这样使催化剂带有了磁性,利于方便回收。制备的材料用于不对称氢硅化对硝基苯乙酮的反应中,获得转化率和ee值分别为99.5%和88.9%。与均相催化剂Co(OAc)2-4H2O相比,催化效果基本持平,最重要的是该催化剂能够通过磁性进行回收,并重复使用,进而避免了金属离子残存难以分离的难题。
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