星形可生物降解聚合物的合成研究

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本文综述了星形聚合物的合成及应用研究进展,并设计制备出系列可生物降解星形聚合物新材料。在新材料合成中,通过选择不同功能的中心分子分别将聚酯、聚醚及聚氨基酸三类材料进行分子组装与裁剪,从而构建并合成出具有性能根据用途可调的新型的星形聚合物,选用的中心分子分别为丙三醇、季戊四醇、四臂聚乙二醇(4-arm-PEG)、丝氨醇及赖氨酸等。合成出三嵌段三臂星形聚合物和三嵌段四臂星形聚合物的聚酯类材料,主要的新颖点在于分步合成嵌段聚酯类星形降解材料,通过一锅法合成无规的三臂、四臂星形聚合物。通过分步法合成出特定分子量的聚合物具有一定的规律可循,按照1:30和1:40的摩尔比进行投料第一步增加1.5万左右,二步增加0.5万左右,三步增加0.1万左右。用4-arm-PEG与内酯单体通过开环聚合形成聚醚聚酯相结合的星形降解材料。主要的新颖点在于合成出星形四臂的聚醚-聚酯共聚物,材料的亲水性相对于聚酯类材料而言有明显的提高。低分子量的共聚物引入TMC后其由晶体物质转变为非晶物质。共聚物在不同溶剂中的微观以及组装形态不同,在甲苯溶液中,聚合物呈现较均匀的实心球体形态。以丝氨醇为中心分子通过两次开环聚合实现聚酯与聚氨基酸的共聚,将聚氨基酸结构连接到聚酯类材料上。这类材料在热力学方面主要表现出聚氨基酸类材料的性质,形成了具有聚氨基酸的二级螺旋结构的新型独特的星形聚合物材料,聚合物提高了聚酯的强度同时也升高了材料的熔融温度,降低了聚合物的溶解度等性能。赖氨酸为中心分子,通过缩合反应将聚醚链连接到赖氨酸分子上,然后通过氨基引发内酯的开环聚合将聚酯引入到分子上,再利用氨基引发氮酸酐的开环聚合将聚氨基酸引入到分子上,形成了ABC型聚醚聚酯聚氨基酸结合的杂臂星形聚合物。聚醚与聚酯链结合后,材料的熔融温度基本上没有变化,而接入氨基酸链后材料的熔融吸收峰变得非常弱,主要表现出聚氨基酸的性质。
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