含戊二烯酮(查尔酮)α-氨基膦酸酯衍生物的合成及生物活性研究

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查尔酮、戊二烯酮及α-氨基膦酸酯类化合物具有广泛的抗菌、抗病毒生物活性,在农药和医药设计中非常常见。本论文采用活性亚结构拼接法,设计合成了一系列新型的含戊二烯酮(查尔酮)的α-氨基膦酸酯类衍生物,生物活性测试结果表明大部分查尔酮类亚胺中间体和大部分目标化合物表现出良好的抗烟草花叶病毒(TMV)和水稻白叶枯病菌活性。本论文完成的工作概括如下:1.以对苯二甲醛为起始原料,与苯乙酮进行羟醛缩合、再与苯胺缩合合成了33个亚胺中间体(Y1-Y33),进而与亚磷酸二乙酯加成合成了24个O,O’-二乙基-α-取代氨基-4-(1-丙烯-3-氧代-3-苯基)苯基甲基膦酸酯类化合物(Q1-Q24),以类似的方法合成了2个戊二烯酮类亚胺(S1,S2)和2个戊二烯酮类目标化合物O,O’-二乙基-α-取代氨基-4-(1,4-戊二烯-3-氧代-5-苯基)苯基甲基膦酸酯(T1,T2),并通过1H NMR、13C NMR、MS对所有中间体进行了结构确证,通过1H NMR、13C NMR、31P NMR、MS、IR对目标化合物进行了结构确证。2.采用半叶枯斑法,所有目标化合物及部分中间体进行了抗烟草花叶病毒(TMV)的生物活性测试,结果表明在500μg/mL浓度下,大部分中间体和目标化合物都对烟草花叶病毒(TMV)表现出良好的抑制活性。其中,查尔酮类亚胺中间体Y13(54.0%),Y14(58.2%),和Y15(58.3%)对TMV的治疗活性与对照药剂宁南霉素(57.0%)相当;中间体Y1(74.9%),Y3(79.8%),Y13(73.2%),Y14(73.4%)对TMV的保护活性与对照药剂宁南霉素(72.9%)相当。查尔酮类目标化合物Q7,Q8,Q12对TMV的治疗活性分别为57.6%,52.7%,55.5%与对照药剂宁南霉素(57.0%)相当;查尔酮类目标化合物Q6,Q11,Q13对TMV的保护活性分别为74.6%,71.2%和75.5%与对照药剂宁南霉素相当(72.9%),而Q5对TMV的保护活性为78.8%,高于宁南霉素(72.9%)。戊二烯酮类目标化合物T2对TMV的治疗活性为51.2%,率低于对照药剂宁南霉素。3.采用浊度法,所有部分查尔酮类目标化合物及部分查尔酮类亚胺中间体进行了水稻白叶枯病菌的生物活性测试,测试结果表明大部分中间体和目标化合物都具有良好的抗水稻白叶枯病菌活性,其中,中间体Y12在200μg/mL和100μg/mL浓度下的活性分别为98.6%和74.5%略高于对照药剂叶枯唑(88.6%,52.2%),目标化合物Q1,Q7,Q8在200μg/m L和100μg/m L的抗细菌活性分别为(90.8%,87.1%),(99.1%,73.4%),(97.8%,71.9%)高于对照药剂叶枯唑(88.6%,52.2%)。
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