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PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)材料凭借自身优异的机械性能、高透明度、耐热及无毒等特点,在诸多领域内获得了广泛应用。但PET 材料存在表面硬度低、耐磨性差等缺点,一般可通过在 PET 表面涂覆硬化涂层的方法改善这一缺陷。水性聚氨酯(WPU)具有原料品种丰富,分子结构可设计,易于改性,且环保安全的优点,是制备功能涂层常用的聚合物材料。
鉴此,本文首先对水性聚氨酯的分子链进行设计,以聚碳酸酯二醇(PCDL)为软段材料,制备了一系列以碳碳双键封端的WPU。借助纳米粒度分析仪、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TG)、万能材料试验机、接触角分析仪等分析测试仪器,并采用单因素实验对 WPU 制备过程中的工艺条件进行优化和选择,同时对影响 WPU性能的因素进行了探究。其次,通过复合及复配的方法制备了聚碳酸酯聚醚型WPU,并确定了最佳制备工艺。然后,利用巯基-烯点击反应,以 γ-巯丙基-三甲氧基硅烷(KH590)为改性剂对聚碳酸酯聚醚型 WPU 进行改性,并讨论了氧化还原引发剂(NH4)2S2O8/NaHSO3比例、用量及反应温度对 KH590 改性 WPU 防刻划涂层性能的影响。最后,将改性WPU应用于PET基材,对最佳涂覆工艺进行了探讨。
所得结论如下:
(1)通过单因素实验,发现当聚碳酸酯二醇分子量为1000,-NCO与PCDL中-OH的摩尔比为2.8,DMPA、BDO、HEMA分别占总固体含量的5 wt.%、4 wt.%、4 wt.%时制备的PCDL型WPU与其他条件下合成的WPU相比具有较低的吸水率,且力学性能最佳。其涂层在载荷为250 g下的硬度为2 H。
(2)以PCDL和聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)为软段材料制备的PCDL-PTMEG复合WPU (M-WPU) 在耐水性、力学性能及成膜性等方面均优于PCDL/PTMEG复配WPU (B-WPU),附着力较PCDL型WPU大大提高,可达0级。
(3)利用 KH590 对 M-WPU 进行改性时,氧化还原引发剂(NH4)2S2O8/NaHSO3的引发效果较偶氮二异丁腈(AIBN)更好,且最佳反应条件为:(NH4)2S2O8与 NaHSO3的摩尔比为 3:1,总用量为0.5 wt.%,反应温度为30℃。涂层最佳固化工艺为:涂层厚度10μm,固化温度 50℃。在以上两种条件下所得的 KH590 改性 WPU (SI-WPU2)涂层在载荷为250 g、500 g、750 g及1000 g时的硬度分别为4H、4H、4H、2H;透光率在85%~89%之间;涂层的附着力可达0级,优于市售WPU乳液在PET基材上的附着力;涂层接触角为84.2°,较改性前M-WPU及市售WPU更趋于疏水。
鉴此,本文首先对水性聚氨酯的分子链进行设计,以聚碳酸酯二醇(PCDL)为软段材料,制备了一系列以碳碳双键封端的WPU。借助纳米粒度分析仪、傅里叶红外光谱仪(FTIR)、热重分析仪(TG)、万能材料试验机、接触角分析仪等分析测试仪器,并采用单因素实验对 WPU 制备过程中的工艺条件进行优化和选择,同时对影响 WPU性能的因素进行了探究。其次,通过复合及复配的方法制备了聚碳酸酯聚醚型WPU,并确定了最佳制备工艺。然后,利用巯基-烯点击反应,以 γ-巯丙基-三甲氧基硅烷(KH590)为改性剂对聚碳酸酯聚醚型 WPU 进行改性,并讨论了氧化还原引发剂(NH4)2S2O8/NaHSO3比例、用量及反应温度对 KH590 改性 WPU 防刻划涂层性能的影响。最后,将改性WPU应用于PET基材,对最佳涂覆工艺进行了探讨。
所得结论如下:
(1)通过单因素实验,发现当聚碳酸酯二醇分子量为1000,-NCO与PCDL中-OH的摩尔比为2.8,DMPA、BDO、HEMA分别占总固体含量的5 wt.%、4 wt.%、4 wt.%时制备的PCDL型WPU与其他条件下合成的WPU相比具有较低的吸水率,且力学性能最佳。其涂层在载荷为250 g下的硬度为2 H。
(2)以PCDL和聚四氢呋喃醚二醇(PTMEG)为软段材料制备的PCDL-PTMEG复合WPU (M-WPU) 在耐水性、力学性能及成膜性等方面均优于PCDL/PTMEG复配WPU (B-WPU),附着力较PCDL型WPU大大提高,可达0级。
(3)利用 KH590 对 M-WPU 进行改性时,氧化还原引发剂(NH4)2S2O8/NaHSO3的引发效果较偶氮二异丁腈(AIBN)更好,且最佳反应条件为:(NH4)2S2O8与 NaHSO3的摩尔比为 3:1,总用量为0.5 wt.%,反应温度为30℃。涂层最佳固化工艺为:涂层厚度10μm,固化温度 50℃。在以上两种条件下所得的 KH590 改性 WPU (SI-WPU2)涂层在载荷为250 g、500 g、750 g及1000 g时的硬度分别为4H、4H、4H、2H;透光率在85%~89%之间;涂层的附着力可达0级,优于市售WPU乳液在PET基材上的附着力;涂层接触角为84.2°,较改性前M-WPU及市售WPU更趋于疏水。