富氧条件下三种贵金属催化NO反应的特性

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氮氧化物(主要为NO和NO2)是大气的主要污染物之一,NO可以通过光照形成“光化学烟雾”、造成酸雨影响人类正常的生产生活。在NO的排放源中机动车尾气占很大的比重,而且随着全球能源的日益枯竭,越来越多的机动车开始采用稀燃技术,这导致“三效”催化剂失活。为了研制出在富氧条件下有效分解NO气体的催化剂,了解富氧条件下NO在各种催化剂表面的反应过程就显得十分必要。本文在课题组前期的工作基础上,研究了Pd、Au、Ag三种贵金属在富氧条件下催化NO的主要反应为研究对象,考察催化剂制备条件对三种贵金属催化NO反应的影响,以及在富氧气氛中添加SO2、H2O、CO和C2H4等气体时对NO反应的影响。本文采用固定床程序升温系统和原位红外来研究三种贵金属在富氧条件下催化NO的反应。结果表明三种贵金属催化NO反应基本过程相似,随着反应温度的上升,贵金属催化NO先吸附于催化剂表面,吸附态的N和NO再发生反应形成N2/N2O,最后催化剂表面留下活性O再与反应气氛中的NO反应生成NO2其中主要发生的反应为吸附分解还原反应和氧化反应。考察了制备条件对催化NO反应的影响,结果表明:对于金属Pd,1.5%H2/N2下500℃煅烧,负载量为5%的Pd/TiO2催化剂有利于NO发生还原反应和氧化反应;对于金属Au,还原气氛下400℃煅烧,负载量1%的Au/ZrO2催化剂有利于NO发生还原反应,而还原气氛下600℃煅烧的5%Au/ZrO2催化剂有利于NO发生氧化反应;对于金属Ag,N2气氛下600℃煅烧的5%Ag/TiO2催化剂有利于NO发生还原反应和氧化反应。考察了反应气氛对催化NO反应的影响,50ml/m3以上浓度SO2对Pd催化NO发生还原反应表现出一定的促进,50ml/m3以下对Ag催化NO还原反应有一定促进,对于Au催化NO还原表现出抑制作用,对于三种金属催化NO氧化反应均表现出抑制作用;H2O的添加对Pd催化NO的还原和氧化反应表现出抑制作用,但是对Au和Ag表现出对NO氧化反应的抑制作用,对NO的还原反应表现出一定的促进作用;添加CO和C2H4等还原性气体后对于Pd和Au均表现出促进NO发生还原反应,抑制NO发生氧化反应。
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