十二氧基12-冠-4衍生物的合成及对碱金属和过渡金属双重选择性的研究

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冠醚对金属离子优良的配合选择性能一直受到人们的关注,不同的冠醚对金属选择络合能力是不一样的。12-冠-4对锂离子有很好的选择络合性能,其缘由是12-冠-4孔径的大小恰好与锂离子的直径大小相匹配,成了分离和分析锂离子的优良化学试剂。通过在12-冠-4上引入不同的取代基,可改变冠醚的溶解性质和扩大冠醚的应用范围。本文以羟甲基-12冠-4为原料,DMF作为溶剂,在KH为催化作用下,合成了一溴己氧基12-冠-4和一溴十二烷氧基12-冠-4;再以硫脲为硫化剂合成了巯基十二烷氧基12-冠-4,并进行了表征、确认。在不同的pH的条件下,测定了此三种化合物对碱金属Li、 Na的萃取情况。实验结果表明,一溴己氧基12-冠-4和一溴十二烷氧基12-冠-4对锂离子均有很好的络合作用,并且萃取率随pH的增大而增大,萃取率可达100%。随pH变化而改变萃取能力的同时,扩大了它们的应用范围;而巯基十二烷氧基12-冠-4对锂离子的萃取随pH的增大而减小,pH到达一定值后趋于稳定;同时由于钠离子直径过大,它们对钠的萃取效果则较差,最大值在6.62%左右。由此可见,由于对锂离子的特殊作用,冠醚可作为合成新材料的中间体。由于硫与隔离子的络合作用,本文系统的研究了冠醚对镉离子的萃取研究,实验结果表明:稀释剂对萃取镉离子的影响是很大的。对介电常数比较小的溶剂,冠醚对镉的萃取率很小,只有2%。而相对于极性较大的硝基苯,萃取率要高很多,可达63%。其中酸度,萃取时间对镉离子的萃取效果也存在一定影响。冠醚对镉离子的萃取率在70%左右,故这类冠醚对重金属的萃取有待进一步的研究。
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