双吡唑膦甲烷及其铜、钴配合物的合成研究

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双吡唑甲烷是比较稳定的柔性双齿配体,呈中性,因含氮原子,配位效果好,可跟一些主族或过渡金属发生反应,形成新物质,主要应用于聚合材料、催化材料、生物材料、光学材料等方面。特别是近期发现,双吡唑甲烷的铜配合物可以抑制半胱氨酸天冬氨酸蛋白酶的活性,致死癌细胞,在医用方面,有潜在价值。相比而言,二唑膦类配体,配位性更强。二唑膦类配体,在一个分子中同时具有两种配位能力不同的杂原子N、P,均采取sp2杂化方式成键,且都有一对孤对电子。这导致其配位能力强,配位模式多样,能跟大部分金属配位,形成不一样的新的配合物。基于上述两点,设计决定了合成双吡唑膦甲烷。论文的具体内容如下:1.合成双(3,5-二取代基-1,2,4-二唑膦)甲烷(H, i-Pr, t-Bu,Ph)将合成的膦杂吡唑(1,2,3,4)作为原料,经尝试多种合成路线,采用相转移催化法,以二氯甲烷为溶剂,四丁基溴化铵,氢氧化钠存在下回流得到双(3,5-二取代基)吡唑膦甲烷[H(L1),i-Pr(L2),t-Bu(L3),Ph(L4)],并首次证明了氮膦杂环配体在强碱性水溶液中性质非常稳定。该类配体结合了双吡唑甲烷和二唑膦的特点,所以此类配体应有更强的配位能力。最后所得化合物,用不同方法进行表征。2.双吡唑膦甲烷与铜、钴、锌合成反应将合成的配体L1与CuCl2,ZnCl2,CoCl2,Cu(ClO42和Zn(ClO42等在甲醇中反应合成配合物1,2和3,目前得到单晶结构的是[Cu(L1) Cl2· H2O]和[Cu(L1)2·(H2O)2](ClO42。配合物对其进行表征。通过磁性数据分析,配合物[Cu(L1)Cl2· H2O]具有反铁磁性,而配合物[Cu(L1)2·(H2O)2](ClO42具有顺磁性,可做为潜在的磁性材料。
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