【摘 要】
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含氮杂环化合物吡啶,广泛存在于许多工业废水中。吡啶具有“三致”作用,毒性较大,难以生物降解,易在环境中积累,严重影响了动植物和人体的健康。含吡啶废水的处理技术中,高级
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含氮杂环化合物吡啶,广泛存在于许多工业废水中。吡啶具有“三致”作用,毒性较大,难以生物降解,易在环境中积累,严重影响了动植物和人体的健康。含吡啶废水的处理技术中,高级氧化技术(AOPs)因具有高效、清洁、反应条件温和、无二次污染等优势,逐渐走进了研究人员的视野。在各种高级氧化技术中,紫外光激活法可以稳定的产生自由基、氧化效率高、操作简便、副产物少,在难降解有机污染物去除方面有很大的发展潜力。本课题采用紫外光激活过硫酸盐和过氧化氢(UV/PS和UV/H2O2)两种基于光化学的高级氧化技术降解吡啶模拟废水。通过单因素试验,考察了紫外光照强度、氧化剂投加量、初始pH值、反应时间及氯离子浓度对吡啶降解率的影响。通过构建BBD响应模型确定氧化剂投加量、初始pH值和反应时间三者间的交互关系,根据响应面分析得到最佳实验条件,鉴别了主导的自由基类型。由紫外光谱图和TOC去除率的变化,推测出吡啶的中间产物和可能的降解途径。实验结果表明:(1)UV/PS降解吡啶的单因素试验及响应面分析实验确定了UV/PS技术降解吡啶最佳反应条件。在最佳反应条件下进行实验:初始吡啶浓度为20 mg/L,紫外光照强度I0=9.94 mW/cm2,PS投加量为1.04 mmol/L,初始p H值为3,反应时间为34.62 min时,UV/PS工艺中吡啶的降解率达到98.07%,此时出水吡啶浓度为0.386 mg/L。(2)UV/H2O2降解吡啶的单因素试验及响应面分析法确定了UV/H2O2技术降解吡啶最佳反应条件。在最佳反应条件下进行实验:初始吡啶浓度为20 mg/L,紫外光照强度I0=9.94 mW/cm2,H2O2投加量为1.56 mmol/L,初始p H值为7.5,反应时间为37.39 min时,UV/H2O2技术中吡啶的降解率为94.69%,此时出水吡啶浓度为1.062 mg/L。(3)利用乙醇和叔丁醇两种自由基捕获剂对体系中的自由基类型进行鉴定,结果发现UV/PS体系中主要的自由基类型为硫酸根自由基(SO4-·),而UV/H2O2体系中羟基自由基(·OH)占主导地位。(4)通过紫外光谱扫描和测定TOC去除率,分别推测了两种高级氧化技术降解吡啶的中间产物及反应机理。UV/PS技术与UV/H2O2技术分别由SO4-·和·OH氧化吡啶,先生成小分子无机酸,最终矿化为二氧化碳、水、氨氮等无机物。(5)UV/PS技术和UV/H2O2技术降解吡啶的对比中发现,投加等量的氧化剂或在各自最佳实验条件下,UV/PS技术的吡啶降解率均高于UV/H2O2技术,但UV/H2O2技术对TOC的去除效果更好,且弱碱性条件下降解效果好,无需调节pH值,操作简便。
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