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杂多酸化学已有一个多世纪的悠久历史，但进入80年代后发展迅速。近代杂多酸化学的发展具有如下特征：①新型杂多化合物的合成，仍然是杂多酸化学发展的动力；②功能性杂多酸化合物的合成、开发是近十年来促使杂多酸化学长足发展的新动力；尤其是超分子化合物发展迅速，在材料科学、药物化学等领域也倍受瞩目；③学科的交叉、渗透为杂多酸化学开创了不少新的生长点；④在杂多酸的研究工作中，采用先进的NMR、ESR等谱学、精细的电化学及四圆衍射、XAFS等实验方法，以及量子化学计算方法，从而对杂多酸的结构性能有了更进一步的了解。 以有机膦酸为配位中心或核心的杂多化合物在80年代就有合成的报道，但其中有机膦酸与配位原子的配位比，多数是4:4，2:6，8:12，2:11，1:6，1:7。1:8以上配位比的有机膦酸-钨杂多酸则未见报道，尤其是Keggin结构的磷杂多酸的配位中心却仍然仅限于无机磷酸。 本文以十四种有机膦酸（2a-2n）为原料，与Na2WO4.2H2O反应，经酸化、乙醚萃取，首次合成了十四种相应的有机膦酸-钨杂多酸（3a-3n）：AEPA-HPW，DMAEPA-HPW，TMAEPA-HPW，n-BAEPA-HPW，i-PAEPA-HPW，TEAEPA-HPW，EAAEPA-HPW，ESAEPA-HPW，EDAEPA-HPW，EOAEPA-HPW，PAEPA-HPW，MLAEPA-HPW，MZAEPA-HPW，SEPA-HPW；通过CHN元素分析、P、W重量分析、电镜扫描能谱分析、IR光谱、UV光谱、XRD光谱、XPS分析、TG和DSC热分析等手段进行结构表征。根据表征结果，确认制得的十四种有机膦酸－钨杂多酸的一级结构均为Keggin型，P、W配位比为1:12。其中有机膦酸侧链取代基与膦酸根-PO3H2一起参与构成杂多阴离子的一级结构，即整个有机膦酸一体作为了杂多阴离子的核心或配位中心，有机膦酸侧链取代基位于杂多阴离子骨架空位内。 杂多酸最显著的化学性质就是同时具有优良的酸性和氧化性。本文通过电位滴定法测定了无机磷钨酸和制得的十四种有机膦酸－钨杂多酸在乙醇溶液中的酸量，结果表明无机磷钨酸和十四种有机膦酸－钨杂多酸在乙醇溶液中的酸量均约为3；以紫外光谱法配合Hammett指示剂测定了十四种有机膦酸－钨杂多酸在乙腈溶液中的酸度函数H0；用线形扫描极谱法研究了这些有机膦酸－钨杂多酸的氧化性。由实验结果可知，十四种有机膦酸－钨杂多酸的酸强度和氧化性与无机磷钨酸相当。同时，讨论了有机膦酸侧链取代基对酸量、酸强度和氧化性的影响。 Keggin型有机膦酸－钨杂多酸的首次合成，使Keggin型钨杂多酸从无机矿物酸领域扩展到了有机膦酸领域，为杂多酸化学的理论研究和实际应用开辟了更广阔的天地，其理论意义和学术价值是显而易见的。