金基催化剂上乙二醛合成乙醛酸的研究

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本论文以液相氧气氧化乙二醛合成乙醛酸为探针反应,主要围绕提高金基催化剂的活性以及无可溶性碱加入条件下合成乙醛酸这两方面展开工作。考察了催化剂载体以及双金属催化剂组成等因素对催化剂活性影响,并采用XRD、XPS、AAS、TEM、UV-Vis、SEM表征研究了纳米金基催化剂的组成、结构与活性组分的化学形态,与其催化活性进行了关联。论文首先利用沉积-沉淀法和溶液相还原法制备了系列金催化剂,考察了制备方法、载体的种类、反应时间、反应温度、反应液pH对金催化剂催化氧化乙二醛合成乙醛酸性能的影响。结果显示:与沉积-沉淀法相比,采用溶液相还原法制备的催化剂Au/ZrO2(L),金的实际负载量较高,表现出较高的催化活性,当溶液pH为7.7、温度为313K,反应3h,乙醛酸收率达到5.3%。在金催化剂基础上,制备了Au-Pd以及Au-Pt系列双金属催化剂,考察了其催化氧化乙二醛合成乙醛酸的性能,实验结果表明:1、沉积-沉淀法制备的以水滑石为载体的Au-Pd/HT系列双金属催化剂中,Au/Pd比为1的1.5Au-1.5Pd/HT表现出较高的催化活性,反应体系的温度为313K、pH为7.7时,8h时乙醛酸收率可达到13.4%;另外,在不加碱调节pH的条件下,8h时乙醛酸产率为8.0%。2、溶液相还原法制备的以水滑石为载体的Au-Pt/HT系列双金属催化剂中,Au/Pt比为0.2的催化剂0.5Au-2.5Pt/HT表现出最好的催化活性,在反应体系的温度为313K、pH为7.7时,反应时间为3h,乙醛酸的产率达到29.7%。在不调节pH时,催化剂0.5Au-2.5Pt/HT催化氧化乙二醛合成乙醛酸产率达到18.0%。3、双金属催化剂的催化活性明显优越于单金属的催化活性,这主要是由于双金属的之间的协同作用和活性金属的高度分散。而以碱性载体水滑石负载的双金属催化剂实现了无需额外加入可溶性碱液,即可得到乙醛酸,是一个环境友好的绿色催化过程。
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