PCP型钳形镍化合物的合成、表征及催化的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应

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本文通过直接C-H键活化法简便地制得了五种PCP型Ni-C1钳形化合物2a-e,从2a-b又制得了两种Ni-N3化合物3a-b。考察了化合物2a-e在Suzuki-Miyaura偶联(对甲苯磺酸芳基酯与苯基硼酸)反应中的催化活性。主要内容包括:⑴以间苯二胺和多种脂肪、芳醛为原料,一步合成配体1a-e;然后1a-e与二苯基氯化磷、三乙胺、无水氯化镍通过一锅煮的膦化/镍化反应合成了2a-e;2a-b在叠氮钠中生成3a-b。配体1b-e(1a是已知物)均通过了1H NMR、13C NMR、HRMS等表征;金属化合物2a-e、3a-b均经1H NMR、13C NMR、31P NMR、IR等进行了表征:并对2a-b、2d-e、3a-b采用X-射线单晶衍射对其绝对构型进行了确证。⑵以对甲苯磺酸芳基酯与苯基硼酸的偶联反应为模板反应,考察了所合成的五个PCP钳形镍化合物2a-e的催化活性。研究发现2a在催化对甲苯磺酸萘基酯和苯基硼酸的偶联反应中,有较好的产率(>99%)。
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