【摘 要】
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交叉脱氢偶联(CDC)反应是指直接利用反应底物中的C-H键在氧化条件下进行偶联构建C-C键的过程。该反应由于无需使用带有活泼官能团的反应底物,省去了许多制备官能团化反应底物
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交叉脱氢偶联(CDC)反应是指直接利用反应底物中的C-H键在氧化条件下进行偶联构建C-C键的过程。该反应由于无需使用带有活泼官能团的反应底物,省去了许多制备官能团化反应底物的过程,因而实现了更短的合成路线和更高的原子利用效率。交叉脱氢偶联反应为实现 C-C键的构建提供了重要的手段,是现代有机合成领域的重要研究内容,在医药合成,材料科学等领域应用广泛。所以,本课题组基于CDC反应高效地实现了亚甲基桥连化合物以及二氢呋喃的合成。 在CuI/air反应体系下高效地合成亚甲基桥连化合物。以CuI作为催化剂,空气为氧化剂,N,N,N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)与酰基乙酸酯通过CDC反应绿色高效的选择性合成亚甲基桥连化合物。该体系的适用性比较好,对大部分类似的化合物都能达到预期的产率。 I2催化的亚甲基桥连的化合物。在非金属I2作为催化剂,过氧叔丁醚为氧化剂的条件下,N,N,N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)与酰基乙酸酯也能绿色高效的合成了一系列的亚甲基桥连化合物。反应的特点是避免了过渡金属的使用,在医药合成方面具有优势。 CuCl2促进或催化的二氢呋喃化合物的合成。在当量的CuCl2为促进剂及过氧叔丁醚为氧化剂的条件下,N,N,N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)与酰基乙酸酯高效选择性构建了一个含季碳中心的二氢呋喃合物。该反应适用性高,对大部分底物都能得到较高的产率。另外,该反应在催化量的CuCl2条件下在体系中添加1.2 eq的NBS同样也能进行。 I2催化的3-醛基吲哚的合成。此反应采用非金属I2为催化剂,绿色的O2为氧化剂,N,N,N,N-四甲基乙二胺(TMEDA)与吲哚绿色高效地合成了一系列的3-醛基吲哚类化合物。且产率都能达到中等到较高产率。研究发现,N-取代吲哚的活性比吲哚活性差。
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