有机硅高沸物催化裂解制单硅烷新型催化剂研究及机理探讨

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有机硅高沸物是指甲基氯硅烷单体生产过程中所产生的高沸点硅烷混合物,约占单体组成的5%。由于高沸物难以用简单的方法制成有价值的有机氯硅烷,所以到目前为止,其商业价值一直较低,大量积压堆库。长期贮存又有危险且对设备腐蚀严重,剩余高沸物只能投入大海以致造成公害.随着甲基氯硅烷单体的产量不断扩大,副产的高沸物的量也相当可观。高沸物的利用成为制约我国有机硅工业发展的一个严重障碍。因此,高沸物的开发利用对我国有机硅工业的进一步发展具有积极的作用。本文从高沸物的裂解原理出发,分别采用离子液体及介孔分子筛MCM-41负载AlCl3作为高沸物催化裂解的催化剂,以CHCl3作为裂解封端剂,在低压下(≤0.3MPa)研究了其催化裂解工艺。重点研究了采用水热法制备介孔分子筛MCM-41,MCM-41负载AlCl3催化剂的合成、表征及催化裂解高沸物的反应。研究表明,该催化剂表现出良好的催化活性。利用XRD、FT-IR、TEM、SEM、ICP、N2吸附-脱附、TG等表征技术对催化剂进行了表征。考查了催化剂用量、反应时间、CHCl3与高沸物配比、活性组分含量等工艺条件对反应的影响。实验结果表明,在最佳工艺条件下,高沸物在常压下的裂解率及单体总收率分别可达75%,65%。初步研究了[trEtHAm]Cl-XAlCl3离子液体作为高沸物的催化剂的催化裂解反应性能。考查了活性组分含量(X)、离子液体与高沸物以及CHCl3的摩尔比等因素对催化剂催化活性的影响。当CHCl3:高沸物:ILs的摩尔比为1.5:1:1时,组成为[trEtHAm]Cl-0.67AlCl3的离子液体具有最佳的催化裂解效果。其高沸物的裂解率以及单体的总收率分别达到了59.6%,40.8%。此外,采用原位红外技术对Si-Si的断键机理进行了初步的探讨,从而为进一步实现高沸物综合利用的产业化,创造良好的经济效益、社会效益和生态效益奠定基础。
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