将溶胶－凝胶法，复合材料合成方法与分子印迹技术相结合，建立了分子印迹有机-无机杂化复合材料（MIP-HCM）的合成新方法，MIP-HCM兼顾了无机材料的高硬度、热稳定性、溶胀性低和有机高分子的韧性强、多作用位点，并应用于固相萃取和在线固相萃取-液相色谱分离分析食品中四环素类兽药残留。全文共分四个部分，主要工作如下：第一章：评述了四环素类抗生素残留的危害及其检测方法，固相萃取四环素类药物残留检测的应用，以及分子印迹杂化复合材料的研究进展。第二章：采用溶胶-凝胶法，以强力霉素（DOTC）为模板，甲基丙烯酸（MAA）为功能单体，甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷（KH570）为偶联剂，四乙氧基硅烷（TEOS）为无机前驱体，合成了分子印迹有机-无机复合材料（MIP-HCM）。详细考察了无机与有机组分的比例，模板分子用量，溶剂种类等因素对吸附容量、选择性、溶胀性影响，并结合红外光谱，热重分析，BET分析，筛选出最佳合成条件。选择性固相萃取了食品中四环素类抗生素残留，获得了较高的回收率（≧74.7%）和较低的检出限(≦96.10mg kg^-1)。第三章：在优化合成条件的基础上，制备了土霉素分子印迹有机-无机复合材料。通过红外光谱和热重分析表征，以及静态吸附和动态吸附实验，结果表明，该吸附剂具有较好硬度、吸附容量和选择性。将其用作固相萃取填料，在最优化的固相萃取条件下，实现了高效净化复杂样品的基质干扰和较高的富集分析物的能力（富集因子为18.8），实现了固相萃取-液相色谱测定奶中的土霉素、美他环素和强力霉素残留，其回收率为81.5-104%，相对标准偏差为1.5-5.0%，检出限为4.8-12.7mg kg^-1，定量限为16.0-42.3mgkg^-1。第四章：建立了四环素分子印迹有机-无机复合材料合成方法，发展了分子印迹固相萃取与液相色谱在线联用技术。在最优化的在线固相萃取条件下（如上样溶剂，上样速度，淋洗液，流动相比例、联用方式），在线固相萃取-液相色谱联用系统分离检测了鸡蛋、牛奶以及奶粉样品中四环素类抗生素残留，其加标回收率为102.9%-87.9%，检出限为1.13-0.76mg kg^-1，定量限为2.53-3.77mg kg^-1。