高分子材料的应用为人类发展提供了极为重要的支撑,不论是在日常的衣食住行或者是在材料科研领域前端,高分子材料都占有极为重要的地位。高分子材料独特的性能源于其化学结构的多样性,其中包括不同的化学组成、结构单元、序列分布以及分子构型等等,单从序列上来说,聚合物链上单体排列形式就包括无规、嵌段以及交替周期结构等。周期共聚物的独特的重复单元结构很大地丰富了高分子材料的种类与性能,如何实现周期共聚物精准、便利、可控合成的研究以及聚合物结构与性能的“构-效”关系的探讨成为现今高分子领域的热点。本课题采用1-(4-二甲基甲硅烷基苯基)-1-苯基乙烯(DPE-SiH),1,1-二苯基乙烯(DPE)和1-丙基-4-(1-苯基乙烯基)苯(DPE-propyl)等三种高反应活性DPE衍生物,在活性阴离子聚合体系下分别与苯乙烯进行二元共聚,得到了多种结构精确,分子量及分布可控的交替和周期共聚物。本课题对所得共聚物进行聚合物链中序列分析,同时深入研究活性阴离子体系下DPE衍生物与苯乙烯共聚合形成周期结构的反应动力学。1、本课题选择三种DPE及其衍生物作为共聚单体,包括1-(4-二甲基甲硅烷基苯基)-1-苯基乙烯(DPE-SiH),1,1-二苯基乙烯(DPE)和1-丙基-4-(1-苯基乙烯基)苯(DPE-propyl),将上述单体分别与苯乙烯在活性阴离子体系下进行共聚合,并针对每种DPE衍生物设计多种单体投料比。采用原位核磁实时监测方法(in situ ~1H NMR monitoring)对各共聚合链增长过程进行实时监测,通过原位核磁计算聚合动力学曲线,探究DPE衍生物反应活性以及单体投料比对聚合动力学的影响,进一步深入研究活性阴离子体系下基于DPE衍生物的周期结构形成的聚合反应动力学。2、本研究在聚合反应动力学的研究基础上,通过原位核磁计算推导了各聚合物的链中序列结构,确定合成结构精确可控的含有不同DPE的多种类周期共聚物,并对所得共聚物进行DSC测试,探究序列结构与玻璃化转变温度T_g的“构-效”关系,初步结果表明玻璃化转变温度一定程度下受聚合物序列结构的影响。