聚柠嗪酸膜和聚依莱铬红B膜两种修饰电极的制备及其对生物小分子的电催化研究

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化学修饰电极是当前电化学以及电分析化学方面十分活跃的研究领域,已被广泛应用于分析化学、神经生理学、环境科学、材料科学以及生命科学等许多方面。构建具有高灵敏度、高选择性的电极界面是新型化学修饰电极的关键。本文主要以几种生物小分子作为研究对象,采用电聚合的方法制备了两种聚合物膜修饰电极,并对儿茶酚胺类神经递质多巴胺(DA)和肾上腺素(EP)在其表面上的电化学行为进行了考察,同时研究了尿酸(UA)、抗坏血酸(AA)和对乙酰氨基酚(APA)等生物小分子物质对目标分析物的干扰。主要的研究内容包括:1.采用电聚合法制备了聚柠嗪酸膜修饰碳糊电极(PCA/CPE),并使用交流阻抗法(EIS)和扫描电镜法(SEM)对PCA/CPE表面进行了表征。首先,研究了DA和UA在该修饰电极上的电催化氧化过程。实验结果表明:在pH7.0的磷酸盐缓冲溶液(PBS)中,PCA/CPE对DA具有明显的电催化作用,且DA呈现出一对准可逆的氧化还原峰,其氧化峰电流与DA浓度在3.70×107~8.20×105mol· L1和1.04×104~9.34×104mol·L1范围内呈现良好的线性关系,检出限为1×107mol·L1。DA和UA在PCA/CPE上的氧化峰能够分离,且峰电流与浓度呈良好的线性关系。其次,将该化学修饰电极用于对EP的检测,结果表明在浓度4.00×107~4.00×104mol·L1范围内,浓度与峰电流有很好的线性关系,检出限为2×107mol·L1。最后,将该电极用于盐酸多巴胺针剂中DA的测定、人体尿液中UA的检测以及对肾上腺素针剂含量的测定。2.构置了聚依莱铬红B化学修饰碳糊电极(PERB/CPE)。采用EIS和SEM对PERB/CPE表面进行了表征。首先考察了PERB/CPE对DA和APA的电催化性能,结果表明:DA在4.00×107~1.70×104mol·L1和2.20×104~1.30×103mol·L1的浓度范围内与氧化峰电流有良好的线性关系,检出限为2×107mol·L1;APA在1.70×106~1.20×103mol·L1的浓度范围内与氧化峰电流呈现出良好的线性关系,检出限为5×107mol·L1。实验研究了混合液中DA和APA的选择性测定,发现该传感器具有较高的电催化能力,较好的灵敏度和选择性。其次,考察了PERB/CPE在EP中的电化学性质,发现氧化峰电流与其浓度在5.00×107~2.78×104mol·L1范围内呈现良好的线性关系,检出限为2×107mol·L1。实验结果显示:此修饰电极对EP表现出较明显的电催化氧化性能,该修饰电极可加快电子的传递速率,具有较宽的检测范围,较低的检测限。最后,将该传感器用于盐酸多巴胺注射液针剂和肾上腺素针剂的测定。
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