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在有机酸催化剂存在下,甘油和无水氯化氢气体反应生成二氯丙醇,二氯丙醇和碱液皂化反应生成环氧氯丙烷。以气相色谱.质谱连用对反应产物进行定性分析,以气相色谱对产物进行定量分析,结果表明,甘油法制备环氧氯丙烷的可行性。
实验考察了反应温度、反应时间、催化剂种类及其用量对甘油法制备环氧氯丙烷中间体二氯丙醇反应性能的影响。结果发现催化剂对反应性能的影响最大。以己二酸为催化剂,用量3mol/(Kg甘油),反应温度110℃,反应时间约2.5h,反应达平衡,二氯丙醇产率达约85%。通过考察甘油法制备环氧氯丙烷中间体二氯丙醇反应过程中产物分布随时间的变化,认为该反应主要按双分子亲核取代反应机理进行,探索研究了底物结构、离去基团、催化剂选择性对该亲核取代反应历程的影响,并对离去基团提出了假设。选择酸性强的有机酸做催化剂,可使羟基转变为离去能力更大的基团以促进反应。碳链长度C4~C8的二元酸催化性和选择性较佳,尤其是己二酸。但该催化反应机理尚需进一步研究。