La2BMnO6(B=Co、Ni、Cu)-ZnO复合光催化剂的构筑及其光降解苯酚性能研究

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本论文以溶胶凝胶制备了三种锰系钙钛矿La2CoMnO6、La2NiMnO6、La2CuMnO6钙钛矿,络合剂采用葡萄糖。制备的La2CoMnO6、La2NiMnO6、La2CuMnO6分别与ZnO进行复合,构建了三个系列的复合型光催化剂:X%La2CoMnO6-ZnO、X%La2NiMnO6-ZnO 和 X%La2CuMnO6-ZnO(其中 X%为双钙钛矿的质量百分比 10%,20%,30%,40%,50%,60%,70%,80%,90%)。在可见光条件下,对三个系列的光催化剂进行了苯酚降解率测试以及X-射线衍射、场发射扫描电镜、X-射线光电子能谱、N2吸附-脱附曲线、固体紫外可见漫反射、荧光光谱测定、化学需氧量测定和动力学计算等一系列表征,经过综合分析得到以下结果:1、成功制备了双钙钛矿La2CoMnO6光催化剂、纯相ZnO催化剂和La2CoMnO6-ZnO复合型光催化剂。XRD和扫描电镜图表明La2CoMnO6和ZnO复合良好,在对制备的系列复合型光催化剂进行的活性测试结果中,La2CoMnO6复合量为40%的催化剂样品表现出最高的光催化性能,光照5h后苯酚降解率为86.83%,经过6次循环后光催化性能稳定。归其原因,主要由于40%La2CoMn06-ZnO窄化了 ZnO的带隙,从3.15eV窄化为2.68eV,复合体系更易被可见光激发,并且40%La2CoMnO6-ZnO表面吸附活性氧含量为86.83%,均高于La2CoMn06和ZnO。在对40%La2CoMnO6-ZnO表征结果分析后初步给出其相应的催化反应机理。2、成功制备了 La2NiMnO6双钙钛矿型氧化物,并与ZnO成功复合。活性测定筛选出复合百分比为30%的光催化活性最高,光照5h时苯酚降解率为93.82%,30%La2NiMn06-Zn0表面吸附氧物种含量吸附氧含量为81.42%,分别比纯相La2NiMn06提高了 9.62%,比纯相ZnO提高了 22.25%,是一种高效率、高去除率、高稳定性的光催化剂,反应过程符合一级反应动力学,求取的动力学参数为30%La2NiMn06-Zn0的工业化提供了应用基础技术指标。3、制备了 La2CuMn06、ZnO 和系列催化剂 X%La2CuMn06-Zn0(其中 X%为 10%,20%,30%,40%,50%,60%,70%,80%,90%)。20%La2CuMnO6-ZnO表现出良好的催化性能,光照5h苯酚降解率达到86.57%,其带隙窄化为2.63eV,表面吸附氧含量提高为76.11%,均优于La2CuMnO6和ZnO。
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