Li基金属有机框架的合成及其性质研究

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由于金属有机框架(Metal-organic frameworks,MOFs)在吸附、催化和荧光传感等领域中展现出众多的应用前景而引起了人们极大的关注。其中,Li基MOFs由于其独特的优势而受到关注,例如小半径,高极化率,低毒性。但是由于Li+的配位数少、原子体积小、离子价态低等特点,Li基MOFs的合成仍是一个挑战。本论文通过合理的选择有机配体合成新型Li基MOFs,研究了化合物的荧光、催化性能。主要研究成果如下:1.采用多齿羧酸类配体 5-(Bis-carboxymethyl-amino)-isophthalic acid(H4L)与LiN03在溶剂热条件下,成功合成出一例Li基MOFs[Li4L(DMF)2]n(HNU-28)。结构分析表明HNU-28是通过Li链连接L4-配体形成的中性3D骨架。通过对HNU-28荧光性能研究,结果表明HNU-28可实现Al3+的荧光检测,检测限为4×10-6 M,这是第一例运用Li基MOF作为荧光检测器检测Al3+。2.通过引入两种金属离子,将CoCl2/LiN03或ZnCl2/LiN03与2,5-噻吩二甲酸(H2TDA)配 体,在 溶 剂 热 条 件 下 成 功 制 备 了{2[LiM(TDA)2(DMF)]·NH2+(CH3)2·solvents}n(M=Co,HNU-29)和(M=Zn,HNU-30)。两例Li基MOF是同构的,桨轮形的金属单元与TDA2-配体连接形成三维框架。每个金属单元可看作4-连接的节点,整体框架可简化为二重互穿的dia拓扑,拓扑符号为{66}。HNU-29在可见光条件下,未添加电子受体H2O2的情况,展现出了对亚甲基蓝(MB)的高效催化降解,并且表现出良好的稳定性和循环性。3.采用二齿羧酸类配体2,5-呋喃二甲酸(H2FUM)和丁二酸(SA)与Li+组装,成功地合成出两例 Li 基 MOF,[Li2(FUM)2]NH2+(CH3)2(HNU-31)和[Li2SA]n(HNU-32)。HNU-31是由四核锂簇连接配体形成的三维结构。HNU-32通过丁二酸的链接,将Li+连接成了具有沸石结构的框架,若将丁二酸的两个碳原子忽略,则整体框架可简化为一个具有CHA分子筛拓扑。
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