含荧光团的双核铁硫簇的合成与性能研究

来源 :大连理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:jiang1978
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1,8-萘酰亚胺和蒽是性能较好的荧光发色团,含有此类结构的化合物因其具有良好的荧光性能以及在实际生活和科研中的广泛应用,一直以来都是人们研究的热点。通过向该类化合物中引入金属原子可能会改变其荧光性能。铁硫簇化合物在自然界中广泛存在,它在生物酶模拟和物质催化合成方面具有许多潜在的应用。本文设计合成了含有1,8-萘酰亚胺结构和蒽结构的铁硫簇配合物,研究了他们自身的荧光性能以及与酸作用后的荧光性能。具体内容如下:(1)合成了6个1,8-萘酰亚胺衍生物[R-linker-COOH;R=1,8-萘酰亚胺;2a,linker=CH2;2b,linker=(CH2)3;2c,linker=p-C6H4;R=4-溴-1,8-萘酰亚胺;2d,linker=CH2;2e, linker=p-C6H4;R=4-二乙胺基-1,8-萘酰亚胺;2f,linker=CH2]和3个蒽衍生物[R-linker-COOH;R=9-蒽;4a,linker=-;4b,linker=(CH)2;4c,linker=(CH2)2].研究了化合物2a和4a在四氢呋喃溶液中的紫外吸收和荧光性能。实验结果表明,化合物2a和4a在四氢呋喃溶液中具有良好的荧光性能。(2)以化合物2a~2f和4a~4c作为桥联配体,与茂基双核铁硫簇化合物[Cp*Fe(μ-SEt)MeCN]2[PF6]2配位,合成了6个新的含1,8-萘酰亚胺结构的铁硫簇配合物[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-O2C-linker-R)FeCp*][PF6][Cp*=η5-C5Me5;R=1,8-萘酰亚胺;3a,linker=CH2;3b,linker=(CH2)3;3c,linker=p-C6H4;R=4-溴-1,8-萘酰亚胺;3d,linker=CH2;3e, linker=p-C6H4;R=4-二乙胺基-1,8-萘酰亚胺;3f,linker=CH2]和3个新的含蒽结构的铁硫簇配合物[Cp*Fe(μ-SEt)2(μ-O2C-linker=R)FeCp*][PF6][Cp*=η5-C5Me5;R=9-蒽;5a,link er=-;5b,linker=(CH)2;5c,linker=(CH2)2]。用X-ray单晶衍射技术测定了配合物3c和5a的单晶结构。研究了配合物3a和5a在四氢呋喃中的紫外吸收和荧光性能。实验结果表明,配合物3a和5a在四氢呋喃溶液中没有荧光发射,说明铁硫簇的引入对其荧光发射产生了淬灭作用。(3)研究了配合物3a~3f和5a~5c与酸作用后的荧光性能。实验结果表明,在波长为365nm光的激发下,配合物5a与盐酸、乙酸和三氟乙酸作用以及作用不同时间后都能大大增加其荧光发射强度,且配合物5a与酸的作用过程是可逆的;其他配合物与酸作用均没有发射荧光。
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