紫外光—热双重固化材料的制备过程及性能研究

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本课题对紫外光-热双重固化体系进行了研究。首先合成了可以用于双重固化体系的环氧丙烯酸酯树脂,通过FT-IR和流变性能等手段对合成的不同酯化率树脂进行了表征,探讨了各种因素对固化过程及固化膜材料的机械性能和热性能的影响,并考察了加有碳黑颜料的双重固化体系的固化行为。研究结果表明:一、合成树脂粘度与温度的依赖关系均符合Arrhenius方程,随合成树脂酯化率增加,粘度增大,流动活化能则先减小后增加,3/4酯化树脂的流动活化能最大。在部分酯化环氧树脂中,既有环氧基团,又有不饱和双键存在,可以应用于双重固化体系。二、单纯的光固化和热固化材料的交联密度都较低,双重固化后都达到了较高的凝胶含量。热+光双重固化中,不饱和双键和环氧基团的转化率都较低,第一步热固化形成的聚合物网络影响了不饱和双键的聚合,而光+热双重固化中,两种官能团的转化率都很高。三、含GMA单体固化体系在热+光双重固化过程中,第二步的光聚合受第一步热固化的影响较为严重,提高固化温度有助于削弱这种影响。羟基对芳香族环氧丙烯酸单酯的热聚合具有促进作用。对于脂环族环氧丙烯酸单酯体系,不能由N、N-二甲基苄胺引发阴离子聚合。四、双重固化可以提高固化膜的性能,光+热固化材料表现硬而脆的性质,而热+光固化材料表现出强而韧的特征。在不同活性单体中,GMA制备的固化材料性能最佳。不同酯化率树脂中,则是3/4酯化树脂制备的材料拉伸强度和弹性模量最高。五、双重固化可以有效地固化加有碳黑的光固化体系。碳黑的含量和涂膜厚度的增加都会导致光固化程度的降低,热固化则先增加后降低。当涂膜厚度为200μm,碳黑含量为2.91%时,其凝胶含量仅能达到41.8%,且表面起皱,底层较粘不能固化。加有2.91%碳黑的不同厚度涂膜光+热后,凝胶含量在85-92%之间,热+光固化涂膜凝胶含量则可以达到79-88%。
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