新型含磷硅环氧树脂的制备与性能研究

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本方法采用羟基封端聚二甲基硅氧烷(HTPDMS)、9,10-二氢-9-氧杂-10-磷杂菲-10-氧化物(DOPO)与双酚A型环氧树脂E44制备有机硅改性环氧树脂(Si-E44)、磷改性环氧树脂(P-E44)以及新型的含磷硅双酚A型环氧树脂(Si-P-E44),Si-P-E44具有阻燃、耐热、低吸湿等优良特性。通过傅里叶红外光谱以及核磁共振波谱表征上述制备的各种类型环氧树脂,并确定其结构。用盐酸-丙酮法测定含磷硅环氧树脂的环氧值,为0.23mol/100g。利用DSC法研究含Si-P-E44与4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)的固化反应动力学,得到动力学参数Ea为44.36kJ/mol,反应级数为0.91,纯环氧树脂固化反应动力学参数Ea为55.43 kJ/mol,反应级数为0.92,通过对比得出含磷硅环氧树脂的反应活化能明显比未改性的环氧树脂要低。用TGA研究不同类型环氧树脂的耐热性能,可得有机硅的加入可明显改善环氧树脂的耐热性能,而加入DOPO改性环氧树脂对耐热性能影响不大,加入磷、硅均能环氧树脂燃烧或受高温后的提高残炭率。结合冲击性能测试和SEM可得同时加入磷和硅的环氧树脂其冲击性能优于单独加入磷或有机硅。通过吸湿实验可得,加入磷或硅后吸湿率略有下降。利用锥形量热仪、氧指数仪以及水平垂直燃烧仪测试环氧树脂的阻燃性能,结果表明,含硅、磷和含磷硅均能提高环氧树脂的阻燃性能,其中含磷硅环氧树脂最优异,表现在氧指数提高、点燃时间(TTI)的延长,热释放速率(HRR)、最大热释放速率(HRRpeak)、平均热释放速率(Av-HRR)、质量损失速率(MLR)等参数指标更小;Si-E44、P-E44以及Si-P-E44的氧指数分别能达到29.6、30.5、31.2;垂直燃烧测试中Si-E44可达UL94 V1级,P-E44以及Si-P-E44则达到UL94 V0级。显示良好的阻燃性能。本文研究成果为开发一种低成本、综合性能优异阻燃环氧树脂提供理论基础。
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