自由基串联构建三氟甲硫基取代硫杂环化合物

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三氟甲硫基(-SCF3)因具有高稳定性,强的亲脂性和高的电负性等特点而受到广泛的关注。因此,向有机化合物中引入-SCF3,可以影响分子内部电子云密度分布和改变化合物内部结构的酸碱性,进而使分子和目标结构的静电作用发生变化,从而提高分子的代谢稳定性。引入三氟甲硫基,可以提高分子的脂溶性,从而更容易地穿过细胞膜。因此,发展高效的方法合成三氟甲硫基化合物已经成为含氟化合物研究领域的热点之一。苯并噻吩衍生物和硫代色酮衍生物是两类具有重要应用价值的含硫杂环化合物,将三氟甲硫基引入到其结构中将有着巨大的合成价值和应用价值。
  首先,以三氟甲硫银为-SCF3源,对2-炔基苯基甲硫醚的自由基环化反应条件进行了优化。在最优反应条件下,进行了底物拓展,发现该反应体系底物普适性优良,反应操作简单容易。含不同取代基的2-炔基苯基甲硫醚均能以中等至良好的产率转化为3-三氟甲硫基苯并噻吩产物。其次,我们发现将甲硫基取代芳基炔基酮和三氟甲硫银在过硫酸铵为氧化剂,乙腈为溶剂,氮气氛围中80℃反应12h,也以中等到优异的产率得到了2-三氟甲硫基硫代色酮类衍生物。
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肿瘤的精准诊断和高效治疗,是当前纳米医学面临的重大挑战之一。为了在肿瘤确诊的同时及时治疗或在治疗期间对病灶区域进行实时监控,以便及时调整治疗方案,通常需要治疗或诊断的时空统一,即诊疗一体化。诊疗一体化体系是将诊断试剂与治疗试剂整合在同一平台的智能体系,其关键技术是构建合适的功能化纳米载体。
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三氟甲硫基(-SCF3)具有强吸电子性和高亲脂性,将其引入到有机分子中通常会极大地改变母体化合物的物理、化学以及生物学性质。因此,如何高效地将三氟甲硫基基团引入到分子中成为了有机氟化学领域的研究热点之一。近年来,以富电子(杂)芳烃为底物的C-H键三氟甲硫基化反应受到了广泛关注,然而,以缺电子杂芳烃为底物的C-H键三氟甲硫基化反应尚未报道。
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氨在生活中具有重要的作用,它不仅是化肥、树脂、橡胶等的原料,而且具有较大的含氢量和能量密度(17.6wt%和4.3kW h kg–1),因此可以作为一种新型的无碳清洁燃料。但是传统合成氨Haber–Bosch方法(N2+3H2→2NH3)需要在400–500℃和150–250atm的高温高压下完成,对生产设备有着极高的要求,而且需要大量的化石燃料,这导致温室气体排放和资源的浪费,因此,开发可持续的固氮方法越来越重要。
  在众多方法中,电催化固氮可以实现在室温环境中进行,具有绿色,可持续,装置简单等
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