【摘 要】
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现代有机合成中,C?H官能团化是构建复杂有机分子的步骤和原子经济方法。C(sp3)?H键的键能高,反应活性低,活化困难,很难有效转化,C(sp3)?H键的活化是有机合成中的一大难点。甲醇是
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现代有机合成中,C?H官能团化是构建复杂有机分子的步骤和原子经济方法。C(sp3)?H键的键能高,反应活性低,活化困难,很难有效转化,C(sp3)?H键的活化是有机合成中的一大难点。甲醇是最基本的化工原料,用途非常广泛,近年来作为“绿色”、“可再生”的C1源在有机合成中实现了多种重要转化。可见光具有天然丰度大、可再生、清洁的特点,是化学反应的理想能源。近年来,可见光催化反应研究取得巨大突破,已经发展成为有机合成中的一种实用方法和强大手段。本论文在文献充分调研的基础上,针对酮的α-C?H官能团化和硫酚的S?H官能化研究现状及不足,设计对以甲醇为C1源的酮的α-C?H官能团化以及可见光促进的硫酚的S?H官能团化反应进行研究。该论文的主要研究内容包括以下两部分:1.钴催化以甲醇为C1源的酮的α-甲氧基甲基化和胺甲基化反应研究。发展了一种以甲醇为C1源,廉价、低毒的CoCl2·6H2O催化的酮的α-甲氧基甲基化及α-胺甲基化反应新方法。以高达91%的分离产率得到α-甲氧基甲基化产物,并利用研究中发现的甲氧基甲基化产物与烯酮反应的可逆性,实现了酮的α-胺甲基化。发展的新方法不使用昂贵的过渡金属催化剂,反应条件温和,底物适用广泛。2.可见光促进硫酚与α-重氮酯的S?H插入反应研究。我们利用α-重氮酯作为卡宾前体,发展了一种可见光促进的硫酚的S?H插入反应方法。反应于室温下直接经可见光照射进行,有效构建了新的C?S键。发展的新方法不使用金属催化剂、光催化剂和添加剂,反应条件温和,产率高,底物适用广泛。为S?H插入反应和C?S键的构建提供了一种绿色、新颖的途径。
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